3-碘-4-甲胺基苯甲腈 | 1006727-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-碘-4-甲胺基苯甲腈
• 英文名称: 3-iodo-4-(methylamino)benzonitrile
• CAS: 1006727-97-4
• 化学式: C₈H₇IN₂
• 分子量: 258.061
• InChiKey: BIBJKRZYSPQRNC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.79±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  35.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-碘-4-甲胺基苯甲腈 在 咪唑 、 四丁基溴化铵 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 C₂₁H₂₈N₂OSi
  参考文献：
  名称：

  轴向手性介质环的反离子介导的对映收敛合成

  摘要：

  很少有对映收敛反应，其中具有多种立体化学特征的外消旋底物被转化为具有高水平非对映和对映控制的产物。在这里，我们公开了一种通过分子内抗衡离子定向C烷基化反应高度对映和非对映选择性合成中环内酰胺的方法。在碱性条件下用奎尼丁衍生的铵盐处理作为对映异构体和非对映异构体构象异构体的复杂混合物存在的外消旋联芳基苯胺，通过烯醇化物提供具有轴向和点手性的中环内酰胺元素- 驱动的构型松弛过程。顺反的热平衡-产物非对映异构体已证明碗反转的障碍>124 kJ mol -1。我们建议手性铵盐区分复杂且快速平衡的烯醇化物和旋转异构体混合物，最终导致高度对映选择性的烷基化闭环。这种动态和对映收敛的过程为合成有价值的手性中环内酰胺提供了一种操作简单的方法，而催化和对映选择性方法很少。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c05485
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基-3-碘苯腈 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 生成 3-碘-4-甲胺基苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  铜催化未活化烯烃分子内硼化-交叉偶联反应生成硼化二氢吲哚

  摘要：

  开发了铜催化的烯烃分子内硼化交叉偶联反应。外消旋和手性硼酸化二氢吲哚是通过铜/膦配体系统同时构建CC和CB键，将烯烃与B 2 pin 2硼化交叉偶联而获得的。 以CuOAc和DPPE为配体，在温和的条件下，在短时间内以良好至优异的收率简洁地合成了一系列3-取代硼基化二氢吲哚衍生物。通过配体筛选研究了不对称合成，与( R , R)-Me -Duphos以80%的产率和80:20的比例得到了手性3-取代硼基化二氢吲哚。3-取代硼基化二氢吲哚的应用已通过克级合成和进一步功能化得到证实。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300888

文献信息

• A New Route to Indolines by the Cu-Catalyzed Cyclization Reaction of 2-Ethynylanilines with Sulfonyl Azides
  作者：Eun Jeong Yoo、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ol800049b

  日期：2008.3.1

  It is revealed that 2-sulfonyliminoindolines can be efficiently synthesized by the Cu-catalyzed cyclization reaction of N-alkyl- or aryl-substituted 2-ethynylanilines with sulfonyl azides. This new route to the indoline derivatives is characterized by mild reaction conditions, facile introduction of functional groups at the 2-position of the indoline ring, and the wide substrate scope. Selective transformation

  揭示了通过N-烷基或芳基取代的2-乙炔基苯胺与磺酰叠氮化物的Cu催化的环化反应可以有效地合成2-磺酰亚胺基二氢吲哚。这种通往二氢吲哚衍生物的新途径的特征在于反应条件温和，在二氢吲哚环的2-位容易引入官能团以及广泛的底物范围。还证明了吲哚啉向羟吲哚和靛红类似物的选择性转化。
• Synthesis of indolo- and pyrrolo[1,2-<i>a</i>]quinoxalinones through a palladium-catalyzed oxidative carbonylation of the <i>C</i>₂ position of indole
  作者：Attoor Chandrasekhar、Sethuraman Sankararaman

  DOI：10.1039/c9ob02703c

  日期：——

  Cu(OAc)2 as an oxidant in toluene at 80 °C forms the corresponding quinoxalinones as exclusive products in good yields. The catalytically active C-H activated intermediate Pd complex was isolated and characterized for the first time which on exposure to CO gas in toluene at 80 °C gave the corresponding quinoxalinone derivative. On the basis of isolation of the intermediate, a possible mechanism has been proposed

  已经引入了涉及吲哚的C 2位的Pd催化的直接C（sp 2）-H键羰基化的方法，用于合成吲哚[1,2-a]喹喔啉-6（5H）-one。本文开发的方法用于合成吡咯并[1,2-a]喹喔啉-4（5H）-one。N-取代的2-（1H-吲哚-1-基）苯胺或2-（1H-吡咯-1-基）苯胺与一氧化碳在Pd（OCOCF3）2作为催化剂和Cu（OAc）存在下的反应）2在80°C下作为氧化剂在甲苯中形成相应的喹喔啉酮类化合物，收率很好。分离并首次表征具有催化活性的CH活化中间体Pd配合物，将其暴露于80°C的甲苯中的CO气体中，得到相应的喹喔啉酮衍生物。在隔离中间体的基础上，
• Ligand Controlled Regiodivergent C ₁ Insertion on Arynes for Construction of Phenanthridinone and Acridone Alkaloids
  作者：Minghao Feng、Bingqing Tang、Nengzhong Wang、Hong‐Xi Xu、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1002/anie.201508340

  日期：2015.12

  palladium‐catalyzed regiodivergent C1 insertion multicomponent reaction involving aryne, CO, and 2‐iodoaniline is established to construct the scaffolds of phenanthridinone and acridone alkaloids. Regioselective control is achieved under the guidance of selective ligands. The phenanthridinones are solely obtained under ligand‐free condition. In comparison, application of the electron‐abundant bidentate ligand dppm

  建立了涉及芳烃，一氧化碳和2-碘苯胺的钯催化的区域发散性C 1插入多组分反应，以构建菲啶酮和one啶酮生物碱的骨架。在选择性配体的指导下实现区域选择性控制。菲啶酮是在无配体条件下获得的。相比之下，使用富电子的二齿配体dppm可以使cri啶酮具有很高的效率。芳烃从前体的释放速率也有助于插入的区域选择性，这通过间隔NMR追踪得以揭示。根据控制实验，提出了一个合理的机制。通过这种可调方法，有代表性地合成了代表性的天然产物和两种类型的天然产物类似物。
• Gold(I)-Catalyzed Cascade Cyclization of Anilines with Diynes: Controllable Formation of Eight-Membered Ring-Fused Indoles and Propellane-Type Indolines
  作者：Ayuta Yamaguchi、Shinsuke Inuki、Yusuke Tokimizu、Shinya Oishi、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03256

  日期：2020.2.21

  Heterocycle-fused indoles or indolines are distributed widely in a variety of natural products, bioactive agents, and pharmaceuticals. Herein, we describe the development of gold-catalyzed cascade reactions of anilines with diynes to form eight-membered ring-fused indoles and propellane-type indolines, both of which proceed through an intramolecular 5-endo-dig hydroamination followed by an 8-endo-dig

  杂环稠合的吲哚或二氢吲哚广泛分布在各种天然产物，生物活性剂和药物中。在本文中，我们描述了苯胺与二炔的金催化级联反应的发展，形成了八元环稠合的吲哚和丙炔型二氢吲哚，它们都通过分子内的5-endo-dig加氢胺化反应，然后通过8-endo进行。 -dig环异构化。通过选择配体和/或溶剂可实现八元环稠合吲哚和丙炔型二氢吲哚的可控形成。质子传递溶剂（例如醇或IPr配体）有利于八元环稠合吲哚的形成，而Buchwald型配体和/或非极性溶剂的使用主要产生了炔丙基型二氢吲哚。
• Heck reaction on protected 3-alkyl-1,2-dien-1-ols: an approach to substituted 3-alkenylindoles, 2-alkoxy-3-alkylidene-2,3-dihydrobenzofuranes and -indolidines
  作者：Tommaso Boi、Annamaria Deagostino、Cristina Prandi、Silvia Tabasso、Antonio Toppino、Paolo Venturello

  DOI：10.1039/b925550h

  日期：——

  A phosphine-free annulation reaction has been exploited for the preparation of substituted 3-alkenylindoles, 2-alkoxy-3-alkylidene-2,3-dihydrobenzofuranes and -indolidines in good to excellent yields. This has been done by reaction of protected 3-alkyl-1,2-dienols with o-iodophenols or protected o-iodoanilines. Two different heterocyclic skeletons were obtained, depending on the electron-donating properties of the heteroatom involved in the annulation process.

  利用无磷环化反应制备了取代的 3-烯基吲哚、2-烷氧基-3-亚烷基-2,3-二氢苯并呋喃和吲哚啉，收率从良好到极佳。这是通过受保护的 3-烷基-1,2-二烯醇与邻碘苯酚或受保护的邻碘苯胺反应实现的。根据参与环化过程的杂原子的电子供能特性，可以得到两种不同的杂环骨架。