methyl (S)-2-acetamido-3-(3,4-dimethoxyphenyl)propanoate | 78148-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-2-acetamido-3-(3,4-dimethoxyphenyl)propanoate
• 英文别名: methyl (2S)-2-acetamido-3-(3,4-dimethoxyphenyl)propanoate
• CAS: 78148-21-7
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₅
• 分子量: 281.309
• InChiKey: XKIRPFISBIQOHE-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-2-acetamido-3-(3,4-dimethoxyphenyl)propanoate 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl 1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-1-methylene-2-veratroylisoquinoline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过光化学1,3-不对称诱导全合成小ber碱生物碱（–）-木酮碱

  摘要：

  原小ber碱生物碱，木糖草素（12）以光学活性形式合成，关键反应是光学活性1,2,3,4-四氢-6,7-二甲氧基-3-甲氧基羰基-1-的光化学环化反应亚甲基-2-藜芦异喹啉（4），具有1,3-不对称感应。

  DOI：

  10.1039/p19810002830
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-acetylamino-3-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-propenoate 在 (R,R)-N,N'-dibenzyl-N'',N''-diethyl-DpenPhos 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 methyl (S)-2-acetamido-3-(3,4-dimethoxyphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  用于铑催化对映选择性氢化的模块化单齿亚磷酰胺配体

  摘要：

  基于 Rh(I) 催化的各种烯烃衍生物的不对称氢化的模块化概念，开发了一类新的单齿亚磷酰胺配体 (DpenPhos)，以优异的产率和对映选择性提供相应的光学活性化合物。这些配体在其 Rh(I) 络合物催化的不对称氢化中具有制备容易、结构可调和底物范围广等优点。

  DOI：

  10.1021/ja052749l

文献信息

• Optically Pure (<i>S</i>)-6,7-Dimethoxy-1,2,3,4-Tetrahydro-3-Isoquinolinecarboxylic Acid and Asymmetric Hydrogenation Studies Related to Its Preparation
  作者：N. J. O'Reilly、W. S. Derwin、H. C. Lin

  DOI：10.1055/s-1990-26936

  日期：——

  (S)-6,7-Dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-3-isoquinolinecarboxylic acid has been prepared in optically pure form as its hydrochloride. Pictet-Spengler ring closure of the optically pure (S)-2-amino-3-(3,4-dimethoxyphenyl)propanoic acid hydrochloride salt (L-3,4-dimethoxyphenylalanine hydrochloride) proceeded without significant racemization. A simple and safe, asymmetric hydrogenation catalyst system has been developed which allows the rapid screening of various chiral phosphine ligands via an in situ ionic complex. A protocol was demonstrated which uses a statistical approach to consider the effects of changes in solvent, nitrogen substituent, oxygen substituent, and ligand in the asymmetric hydrogenation of alkyl or aryl (Z)-2-acylamino-3-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-propenoate derivatives. This method was used to successfully determine the optimal substrate and conditions for the preparation of enantiomerically pure (S)-2-amino-3-(3, 4-dimethoxyphenyl)propanoic acid hydrochloride salt.

  (S)-6,7-二甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉-3-羧酸已以其氢氯酸盐的形式以光学纯态制备。光学纯的(S)-2-氨基-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙酸氢氯酸盐（L-3,4-二甲氧基苯丙氨酸氢氯酸盐）通过Pictet-Spengler环闭合反应进行，未发生显著的消旋化。开发了一种简单且安全的非对称氢化催化体系，该体系允许通过原位离子配合物快速筛选各种手性膦配体。展示了一种采用统计方法的方案，考虑了溶剂、氮取代基、氧取代基和配体变化对烷基或芳基(Z)-2-酰氨基-3-(3,4-二甲氧基苯基)-2-丙烯酸酯衍生物非对称氢化反应的影响。该方法成功确定了制备光学纯(S)-2-氨基-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙酸氢氯酸盐的最佳底物和条件。
• Easy access to drug building-blocks through benzylic C–H functionalization of phenolic ethers by photoredox catalysis
  作者：Tobias Brandhofer、Martin Stinglhamer、Volker Derdau、María Méndez、Christoph Pöverlein、Olga García Mancheño

  DOI：10.1039/d1cc01756j

  日期：——

  A visible light-mediated photocatalyzed C–C-bond forming method for the benzylic C–H functionalization of phenolether containing synthetic building blocks based on a radical-cation/deprotonation strategy is reported. This method allows the mild, selective generation of benzyl radicals in phenolic complex molecules and drug-like compounds, providing new entries in synthetic and medicinal chemistry.

  报道了一种基于自由基阳离子/去质子化策略的可见光介导的光催化 C - C 键形成方法，用于含合成结构单元的苯酚醚的苄基 C-H 官能化。该方法允许在酚类复合物分子和类药物化合物中温和、选择性地生成苄基，为合成和药物化学提供了新的入口。
• Asymmetric hydrogenation - influence of the structure of carbohydrate derived catalysts on the relative enantioselectivity QH/Me regarding acid and ester substrates and its inversion - selectivity increase in water by amphiphiles
  作者：Rüdiger Selke、Manuela Ohff、Andreas Riepe

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00953-2

  日期：1996.11

  resulting in an unusual low relative enantioselectivityQ=qH/qMe of 0.3 for the precatalysts 4e and 4f. Deprotected, 4,6-OH-group bearing catalysts 1-4g,h generally show smaller differences of %ee in methanol or benzene, however, not in water. Under addition of amphiphiles a in comparison with blanks b the relative enantioselectivity Q=qa/qb clearly increases for both groups of catalysts - in most cases

  4,6 - O-苄叉基保护的2,3-双（O-二苯基膦基）-δ-吡喃葡萄糖苷铑（I）螯合物预催化剂1-4e ，f显示了对（Z）-2- N-酰氨基丙烯酸甲酯的加氢作用6 -8随轴向取向的六吡喃糖苷取代基数量的增加，对映选择性逐步降低。对于类似的底物酸6h-8h的降低甚至更强，导致预催化剂4e和4f的相对低的相对对映选择性Q = q H / q Me为0.3。脱保护的含4,6-OH基的催化剂1-4g，h通常在甲醇或苯中显示出较小的％ee差异，而在水中则显示出较小的％ee差异。与空白b相比，在添加两亲性a的情况下，两组催化剂的相对对映选择性Q = q a / q b明显增加-在大多数情况下，Q值在3到8之间-与催化剂的中性或离子性质无关两亲的。
• Chiral Rh phosphine–phosphite catalysts immobilized on ionic resins for the enantioselective hydrogenation of olefins in water
  作者：P. Kleman、P. Barbaro、A. Pizzano

  DOI：10.1039/c5gc00485c

  日期：——

  Rh phosphine–phosphite chiral catalysts immobilized on ion exchange resins provide highly enantioselective hydrogenation of enamides in water.

  Rh膦-膦酯手性催化剂固定在离子交换树脂上，在水中提供高度对映选择性的烯酰胺加氢。
• Practical Enantioselective Hydrogenation of α-Aryl- and α-Carboxyamidoethylenes by Rhodium(I)-{1,2-Bis[(<i>o</i>-<i>tert</i>-butoxyphenyl)(phenyl)phosphino]ethane}
  作者：Barbara Mohar、Michel Stephan

  DOI：10.1002/adsc.201200780

  日期：——

  The rhodium(I)-1,2-bis[(o-tert-butoxyphenyl)(phenyl)phosphino]ethane} [Rh(I)-(t-Bu-SMS-Phos)] catalyst system displayed prime efficiency in the hydrogenation of large series of α-amidostyrenes and α-amidoacrylates. Up to >99.9% enantiomeric excesses coupled with very high reaction rates were attained operating routinely under 1–10 bar of hydrogen at 22 °C in methanol. Examples include industrial substrates

  铑（I） - 1,2-二[（ø -叔-butoxyphenyl）（苯基）膦基〕乙烷}的[Rh（I） - （叔卜-SMS-PHOS）]的催化剂体系显示优越的效率大系列α-酰胺基苯乙烯和α-酰胺基丙烯酸酯的氢化。在22°C的甲醇中，在1-10 bar的氢气下，常规操作可获得高达> 99.9％的对映异构体过量以及极高的反应速率。实例包括工业基材。