α-methyl-β-hydroxy-β-(p-methoxyphenyl)ethyl propionate | 17226-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-methyl-β-hydroxy-β-(p-methoxyphenyl)ethyl propionate
• 英文别名: anti methyl 3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanoate；syn methyl 3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanoate；methyl 3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanoate
• CAS: 17226-85-6；17226-86-7；119068-85-8；136521-24-9；136521-25-0；136734-11-7；34880-65-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: NGFYNYPQMSODNW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  55-56 °C
• 沸点：
  348.1±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methyl-β-hydroxy-β-(p-methoxyphenyl)ethyl propionate 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 三乙基硅烷 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到α-methyl-β-(p-methoxy-phenyl)-ethyl propionate
  参考文献：
  名称：

  化学和非对映选择性Bi（OTf）3催化的甲硅烷基亲核试剂的苄基化

  摘要：

  Bi（OTf）3在作为溶剂的CH 3 NO 2中有效地催化了甲硅烷基烯醇醚与对甲氧基苄醇或其相应的乙酸酯的直接烷基化。使用1–2.5 mol％的催化剂，反应在较短的反应时间后即可以高收率得到α-苄基羰基化合物。除对甲氧基苄基乙酸酯以外的乙酸苄酯也进行了反应。用衍生自手性α-支化对-甲氧基苄醇的乙酸酯观察到高的非对映选择性。另外，据报道用Et 3 SiH作为还原剂进行催化还原。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.12.092
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-[hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl]prop-2-enoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以77%的产率得到(E)-methyl 2-methyl-3-(p-methoxyphenyl)prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用NaBH 4 / CuCl 2 ·2H 2 O从未活化的Baylis-Hillman加合物有效地立体选择性合成（E）-和（Z）-三取代的烯烃

  摘要：

  在室温下，在CuCl 2 ·2H 2 O存在下，用NaBH 4处理未活化的Baylis-Hillman加合物，可以实现便捷而又简便的立体选择合成（E）-和（Z）-三取代烯烃。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.10.088

文献信息

• Diastereotopos-Differentiation in the Rh-Catalyzed Amination of Benzylic Methylene Groups in the α-Position to a Stereogenic Center
  作者：Anike Nörder、Sarah A. Warren、Eberhardt Herdtweck、Stefan M. Huber、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/ja3066682

  日期：2012.8.15

  the C-H bond, which is diastereoselectively attacked, and steric strain between the remaining substituents at the stereogenic and the prostereogenic center is minimized. DFT calculations support this model. They suggest, however, that the reaction is not concerted but occurs via hydrogen atom abstraction and subsequent radical rebound. Further support for an antiperiplanar attack relative to a given

  用 18 种手性开链底物检查了 Rh 催化的 CH 胺化的非对映选择性，这些底物在立体中心 (-CHMeX) 的 α 位带有一个苄基亚甲基，以及四种手性环状四氢萘，其中立体中心位于碳原子 C2。使用三氯乙氧基磺酰基取代的胺（H（2）NTces）作为氮源，二酰氧基碘苯作为氧化剂和双[铑（α，α，α'，α'-四甲基-1，3-苯二丙酸酯)] [Rh(2)(esp)(2)] 作为催化剂。对于无环底物，如果取代基 X 是 Br、PO(OEt)(2)、SO(2)Ph 或 OOCCF(3)（八个例子），则发现高顺式非对映选择性（dr > 95/5）。发现 X = NO(2)、OAc、COOMe 和 CN（八个示例）具有中等至良好的顺式选择性（dr = 80/20 至 91/9）。只有两种底物具有低的非对映选择性。动力学同位素效应 (KIE) 实验表明，用 -CDMeCOOMe 替换 -CHMeCOOMe
• Ligand-Promoted, Boron-Mediated Chemoselective Carboxylic Acid Aldol Reaction
  作者：Hideoki Nagai、Yuya Morita、Yohei Shimizu、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00914

  日期：2016.5.6

  selective aldol reaction mediated by boron compounds and a mild organic base (DBU) was developed. Inclusion of electron-withdrawing groups in the amino acid derivative ligands reacted with BH3·SMe2 forms a boron promoter with increased Lewis acidity at the boron atom and facilitated the carboxylic acid selective enolate formation, even in the presence of other carbonyl groups such as amides, esters, ketones

  开发了由硼化合物和温和的有机碱（DBU）介导的第一个羧酸选择性羟醛反应。与BH 3 ·SMe 2反应的氨基酸衍生物配体中包含吸电子基团，形成硼促进剂，在硼原子上路易斯酸度增加，即使在存在其他羰基如酰胺，酯，酮或脂族醛。出色的配体效应导致了包括生物相关化合物在内的广泛底物范围。
• Efficient Activation of Acetals, Aldehydes, and Imines toward Silylated Nucleophiles by the Combined Use of Catalytic Amounts of [Rh(COD)Cl]₂and TMS-CN under Almost Neutral Conditions
  作者：Tsunehiko Soga、Haruhiro Takenoshita、Masaaki Yamada、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.63.3122

  日期：1990.11

  In the presence of a catalytic amount of a transition metal compound such as [Rh(COD)Cl]2, Co(acac)2, or NiCl2, trimethylsilyl cyanide smoothly reacts with acetals to form α-methoxy carbonitriles in good yields. In the coexistence of catalytic amounts of [Rh(COD)Cl]2 and TMS-CN, silyl enol ethers or ketene silyl acetals react with acetals, aldehyes, or imines to yield the corresponding coupling products in good yields under almost neutral conditions.

  在[Rh(COD)Cl]2、Co(acac)2或NiCl2等过渡金属化合物的催化量存在下，三甲基硅基氰与缩醛顺利反应，以良好的产率生成α-甲氧基腈。在[Rh(COD)Cl]2和TMS-CN的催化量共存下，硅基烯醇醚或烯酮硅基缩醛与缩醛、醛或亚胺反应，在近乎中性的条件下以良好的产率生成相应的偶联产物。
• Aldol Reaction of Trimethylsilyl Enolate with Aldehyde Catalyzed by Pyridine<i>N</i>-Oxide as a Lewis Base Catalyst
  作者：Hisahiro Hagiwara、Hideyuki Inoguchi、Masakazu Fukushima、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1055/s-2005-872664

  日期：——

  Aldol reaction of trimethylsilyl enolate with aldehydes proceeded in the presence of a catalytic amount of a Lewis base, pyridine N-oxide, and lithium chloride in DMF at room temperature. Not only aryl aldehydes but also alkyl aldehydes provided the aldol products in satisfactory yields. The reaction was mild enough to apply to aldehydes having HO, AcO, THPO, TBDMSO, MeS, pyridyl, or olefinic groups

  三甲基甲硅烷基烯醇酯与醛的羟醛反应在催化量的路易斯碱、吡啶N-氧化物和氯化锂的存在下在DMF中在室温下进行。不仅芳基醛而且烷基醛都以令人满意的产率提供醛醇产物。该反应足够温和以适用于具有 H2O、AcO、THPO、TBDMSO、MeS、吡啶基或烯烃基团的醛。
• A highly stereoselective synthesis of the versatile chiral synthons possessing two stereogenic centers, the formal total syntheses of (−)-oudemansins A, B, and X
  作者：Hiroyuki Akita、Cheng Yu Chen、Shinji Nagumo

  DOI：10.1016/0957-4166(94)80158-4

  日期：1994.7

  A highly stereoselective synthesis of the versatile chiral synthons possessing two stereogenic centers, (2R,3R)-8 and (2S,3S)-8 was achieved and the application of(2R,3R)-8 into the formal total syntheses of (−)-oudemansins A(2), B(3), and X(4) were described

  实现了具有两个立体生成中心（2R，3R）-8和（2S，3S）-8的通用手性合成子的高度立体选择性合成，并将（2R，3R）-8应用于（- ）-oudemansins A（2），B（3）和X（4）