ethyl 2-(acetoxyimino)propanoate | 23502-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(acetoxyimino)propanoate
• 英文别名: Ethyl-2-acetoxyiminopropionat；Aethyl-α-acetoxyimino-propionat；Ethyl 2-acetyloxyiminopropanoate；ethyl 2-acetyloxyiminopropanoate
• CAS: 23502-02-5
• 化学式: C₇H₁₁NO₄
• 分子量: 173.169
• InChiKey: ZLZKYUGUGMMAML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(acetoxyimino)propanoate 在 三乙胺 、 苄硫醇 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 Aethyl-α-(aethoxycarbonyloximino)-propionat
  参考文献：
  名称：

  酰基肟与硫醇的反应

  摘要：

  由强酸衍生的肟的酰基衍生物通常是不稳定的。然而，制备了α-肟基乙酸乙酯衍生物的酰基肟，发现其比普通酰基肟更稳定。制备了乙酰基、羧基乙氧基、苯甲酰基，甚至甲苯磺酸酯，并研究了它们与硫醇盐阴离子的反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.42.1380
• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸乙酯 在 吡啶 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2-(acetoxyimino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  肟乙酸酯与 α-氨基酸酯衍生物的铜催化环化：3-磺胺/亚氨基 4-吡咯啉-2-酮的合成。

  摘要：

  已经开发了一种铜催化的肟乙酸酯和 α-氨基酸酯衍生物的环化，用于轻松制备带有 3-氨基的 4-pyrrolin-2-ones。该工艺的特点是用肟酯作为内部氧化剂氧化胺，同时产生活性的 1,3-双亲核物质和 1,2-介电物质。随后的亲核环化实现了 4-pyrrolin-2-one 衍生物的高效构建。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00870

文献信息

• Synthesis of symmetrical pyridines by iron-catalyzed cyclization of ketoxime acetates and aldehydes
  作者：YuKun Yi、Mi-Na Zhao、Zhi-Hui Ren、Yao-Yu Wang、Zheng-Hui Guan

  DOI：10.1039/c6gc03137d

  日期：——

  A novel and facile iron-catalyzed cyclization of ketoxime acetates and aldehydes for the green synthesis of substituted pyridines has been developed. In the presence of a FeCl3 catalyst, the reaction...

  已经开发出新颖且容易的铁催化的酮肟肟乙酸酯和醛的环化反应，以绿色合成取代的吡啶。在FeCl3催化剂的存在下，反应...
• 4-HO-TEMPO-Catalyzed Redox Annulation of Cyclopropanols with Oxime Acetates toward Pyridine Derivatives
  作者：Jun-Long Zhan、Meng-Wei Wu、Dian Wei、Bang-Yi Wei、Yu Jiang、Wei Yu、Bing Han

  DOI：10.1021/acscatal.9b00832

  日期：2019.5.3

  for the synthesis of pyridines through the annulation of cyclopropanols and oxime acetates has been developed. This protocol features good functional group tolerance and high chemoselectivity and also promises to be efficient for the late-stage functionalization of skeletons of drugs and natural products. Mechanism studies indicate that the reaction involves the in situ generated α,β-unsaturated ketones

  已经开发了一种4-HO-TEMPO催化的氧化还原策略，用于通过环丙醇和肟肟乙酸的环合反应合成吡啶。该方案具有良好的官能团耐受性和高化学选择性，并且有望在药物和天然产物的骨架的后期功能化方面发挥有效作用。机理研究表明，该反应涉及原位生成的α，β-不饱和酮和亚胺作为关键中间体，它们分别通过TEMPO / TEMPOH氧化还原循环衍生自环丙醇和乙酸肟。吡啶产物是由烯酮与亚胺环化，然后由TEMPO催化的过量肟肟乙酸氧化芳构化而形成的。
• Synthesis of Highly Substituted Pyridines through Copper-Catalyzed Condensation of Oximes and α,β-Unsaturated Imines
  作者：Wei Wen Tan、Yew Jin Ong、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.201704378

  日期：2017.7.3

  A copper-catalyzed condensation reaction of oxime acetates and α,β-unsaturated ketimines to give pyridine derivatives is reported. The reaction features mild conditions, high functional-group compatibility, and high regioselectivity with respect to unsymmetrical oxime acetates, thus allowing the preparation of a wide range of polysubstituted pyridines, many of which are not readily accessible by conventional

  据报道，乙酸肟肟和α，β-不饱和酮亚胺在铜催化下缩合反应生成吡啶衍生物。该反应具有温和的条件，相对于不对称肟肟酸酯的高官能团相容性和高的区域选择性，因此可以制备多种多取代的吡啶，其中许多不易通过常规缩合方法获得。
• Asymmetric Hydrogenation of C=N Double Bond with Modified Raney Nickel 1. New Determination Method for the Reaction Mechanism Using Asymmetric Catalyst
  作者：Yoshiharu Izumi、Hidemitsu Takizawa、Kunio Nakagawa、Ryushichi Imamura、Masami Imaida、Toshio Ninomiya、Shinichi Yajima

  DOI：10.1246/bcsj.43.1792

  日期：1970.6

  The hydrogenation process of ethyl 2-acetoximinopropionate was investigated by means of a novel technique using asymmetric hydrogenation with an asymmetrically modified R–Ni catalyst. It was found that the hydrogenation of ethyl 2-acetoximinopropionate to ethyl alaninate proceeded in two steps through ethyl acetoxyalaninate, and that the asymmetric hydrogenation was performed in the step of the formation

  2-乙酰肟基丙酸乙酯的氢化过程通过使用不对称氢化和不对称改性的R-Ni催化剂的新技术进行研究。发现2-乙酰肟基丙酸乙酯加氢为丙氨酸乙酯是通过乙酰氧基丙酸乙酯分两步进行的，不对称加氢发生在2-乙酰氧基丙酸乙酯生成乙酰氧基丙氨酸乙酯的步骤中。此外，用不对称改性的 R-Ni 催化剂测试了丙酮酸乙酯的不对称还原胺化。
• Copper-Catalyzed Intermolecular Cyclization between Oximes and Alkenes: A Facile Access to Spiropyrrolines
  作者：Bo Zhao、Hong-Wen Liang、Jie Yang、Zhen Yang、Ye Wei

  DOI：10.1021/acscatal.7b01876

  日期：2017.9.1

  A Cu-catalyzed protocol has been developed for the rapid construction of a wide spectrum of structurally interesting spiropyrroline skeletons. This method utilizes readily accessible ketoximes and alkenes as the starting materials and exhibits broad substrate scope and good functional group compatibility. Furthermore, the reaction can be applied for the late stage modification of bioactive pregnenolone derivatives. The mechanistic investigation suggests that the reactions proceed through a radical process.