(+/-)-N-benzyloxycarbonyl-5-methoxycarbonyloxy-3-piperidene | 1001919-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-N-benzyloxycarbonyl-5-methoxycarbonyloxy-3-piperidene
• 英文别名: benzyl 3-[(methoxycarbonyl)oxy]-3,6-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate
• CAS: 1001919-20-5
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₅
• 分子量: 291.304
• InChiKey: ZUNADPVLJRVFIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  65.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-N-benzyloxycarbonyl-5-methoxycarbonyloxy-3-piperidene 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 potassium tert-butylate 、 2,3-Bis((R)-tert-butyl(methyl)phosphaneyl)-5,8-bis(trimethylsilyl)quinoxaline 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  骨架修饰的 C2-对称手性双膦 TMS-QuinoxP*：外消旋烯丙基亲电试剂的不对称硼酸化

  摘要：

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08899
• 作为产物：
  描述：

  苄基N-烯丙基-N-(2-羟基-3-丁烯基)氨基甲酸酯 在 Grubbs catalyst first generation 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+/-)-N-benzyloxycarbonyl-5-methoxycarbonyloxy-3-piperidene
  参考文献：
  名称：

  一种新的纯手性的制备ñ -保护的5-羟基-3- piperidenes，有前途的手性砌块，由它们的碳酸烷基酯的钯催化的去外消旋

  摘要：

  描述了通过使用手性膦配体的钯催化的5-羟基-3-哌啶酮的N-保护的碳酸烷基酯的脱氨。发现Trost配体例如（R）-BPA是用于脱硫的合适的手性配体，以良好的产率提供具有良好或高对映选择性的N-保护的5-羟基-3-哌啶酮。提出了一个合理的反应机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600559