(1S,5R)-5-methyl-1-para-toluenesulfonyloxymethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane | 111650-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,5R)-5-methyl-1-para-toluenesulfonyloxymethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
• 英文别名: [(1S,5R)-5-methyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-1-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 111650-02-3
• 化学式: C₁₅H₂₀O₅S
• 分子量: 312.387
• InChiKey: MWMSGVNDDJMWTM-CABCVRRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R)-5-methyl-1-para-toluenesulfonyloxymethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到(1S)-(-)-Frontalin
  参考文献：
  名称：

  以支链糖“α” -d-异糖基内酯为手性模板，合成（s）-（-）和（r）-（+）-额叶蛋白和（-）-麦芽糖内酯

  摘要：

  高度对映体纯。（S）-（-）2和（R）-（+）-额叶蛋白3和（-）-麦芽糖内酯。由常见的手性结构单元（2R）-1，2-O-异亚丙基-2-羟甲基-戊-4-烯.-1，2-二醇9合成5种化合物。步骤从α-D-isosaccharino-1，4-内酯1得到35％的总产率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90101-2
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-溴丙基)-2-甲基-1,3-二氧戊环 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 Pseudomonas spec. lipase 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 109.0h， 生成 (1S,5R)-5-methyl-1-para-toluenesulfonyloxymethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  化学酶对映体选择性合成（1 S，5 R）-（-）-额叶蛋白

  摘要：

  信息素（1 S，5 R）-（-）-额叶白蛋白通过化学酶促途径以90％ee合成。关键步骤是在假单胞菌属存在下，在有机介质中用乙酸乙烯酯对2-（4,5-二羟基-4-羟基甲基戊基）-2-甲基-1,3-二氧戊环进行立体选择性酰化（去对称）。脂肪酶。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00085-x

文献信息

• 1,6-Asymmetric Induction Utilizing Asymmetric Desymmetrization by Diastereoselective C-O Bond Fission of the 4-Substituted Bicyclic Acetal: Application to a Synthesis of (-)-Frontalin.
  作者：Naoyoshi MAEZAKI、Takeshi SHOGAKI、Masashi UCHIDA、Katsuya TOKUNO、Tsuneaki IMAMURA、Tetsuaki TANAKA、Chuzo IWATA

  DOI：10.1248/cpb.46.217

  日期：——

  1, 6-Asymmetric induction was achieved in the acid-induced diastereoselective acetal cleavage reaction of a 4-substituted bicyclic acetal 8 bearing a chiral sulfinyl group. On treatment with titanium tetrachloride and 2, 6-disubstituted pyridine bases, 8 gave a synthetically versatile 3, 3-disubstituted dihydropyran derivative 9a with moderate diastereoselectivity. The utility of this chiral synthon was successfully demonstrated by a formal synthesis of (-)-frontalin.

  1, 6-不对称诱导在一种酸诱导的非对映选择性氨基醛顶部裂解反应中得以实现，该反应涉及一种带有手性亚磺酰基的4取代双环氮杂环醛8。在与氯化钛和2, 6-双取代吡idine碱的处理下，8生成了合成多用途的3, 3-双取代二氢吡喃衍生物9a，具有适度的非对映选择性。这一手性合成前体的有效利用通过(-)-frontalin的形式合成成功证明。
• TRINH, MINH-CHAU;FLORENT, JEAN-CLAUDE;MONNERET, CLAUDE, TETRAHEDRON., 44,(1988) N 21, C. 6633-6644
  作者：TRINH, MINH-CHAU、FLORENT, JEAN-CLAUDE、MONNERET, CLAUDE

  DOI：——

  日期：——
• Chemoenzymatic enantioselective synthesis of (1S,5R)-(−)-frontalin
  作者：Robert Chênevert、Dave Caron

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00085-x

  日期：2002.3

  The pheromone (1S,5R)-(−)-frontalin was synthesized in 90% e.e. via a chemoenzymatic route. The key step was the stereoselective acylation (desymmetrization) of 2-(4,5-dihydroxy-4-hydroxymethylpentyl)-2-methyl-1,3-dioxolane with vinyl acetate in organic media in the presence of Pseudomonas sp. lipase.

  信息素（1 S，5 R）-（-）-额叶白蛋白通过化学酶促途径以90％ee合成。关键步骤是在假单胞菌属存在下，在有机介质中用乙酸乙烯酯对2-（4,5-二羟基-4-羟基甲基戊基）-2-甲基-1,3-二氧戊环进行立体选择性酰化（去对称）。脂肪酶。
• Total synthesis of (s)-(-) and (r)-(+)-frontalin and of (-)-malyngolide from the branched-chain sugar “α”-d-isosaccharino-lactone as chiral template
  作者：Minh-Chau Trinh、Jean-Claude Florent、Claude Monneret

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90101-2

  日期：1988.1

  Highly enantiomerically pure. (S)-(-) 2 and (R )-(+)-frontalin 3 and (-) -malyngolide. 4 were synthesized from the common chiral building block, ( 2R) -1, 2-O-isopropylidene-2-hydroxymethyl-pent-4-ene.-1, 2-diol 9 readily prepared in five. steps and 35% overall yield from α-D-isosaccharino-1 ,4-lactone 1.

  高度对映体纯。（S）-（-）2和（R）-（+）-额叶蛋白3和（-）-麦芽糖内酯。由常见的手性结构单元（2R）-1，2-O-异亚丙基-2-羟甲基-戊-4-烯.-1，2-二醇9合成5种化合物。步骤从α-D-isosaccharino-1，4-内酯1得到35％的总产率。