ethyl 2-diazo-3-oxo-5-phenylpent-4-ynoate | 870673-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-oxo-5-phenylpent-4-ynoate
• 英文别名: 4-diazonio-5-ethoxy-5-oxo-1-phenylpent-3-en-1-yn-3-olate
• CAS: 870673-67-9
• 化学式: C₁₃H₁₀N₂O₃
• 分子量: 242.234
• InChiKey: VLRDKNXQMXCVET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.84
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  79.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-oxo-5-phenylpent-4-ynoate 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以61%的产率得到ethyl 4-phenylbut-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  β-炔基-α-重氮-β-酮酸酯的Wolff重排：光诱导的乙炔-丙二烯异构化及其在烯二炔活化中的应用

  摘要：

  用300或350 nm的光照射β-苯基乙炔基-α-重氮-β-酮酸酯会导致有效的区域选择性Wolff重排，仅产生炔基迁移的产物。将醇加到生成的α-氧杂环丁烯中可制得α-苯基乙炔基-β-二酯，该酯会快速（τ  <1分钟）互变异构成1,1-二碳烷氧基丙二烯。后者然后以迈克尔的方式添加第二个醇分子以形成最终产物2-（1-烷氧基-2-苯基乙烯基）丙二酸酯。由烯酮在水溶液中产生的α-苯基乙炔基-β-酮酸不会异构化为丙二烯，而是经过脱羧生成β，γ-炔属酯。o的介绍母体α-重氮-β-酮酸酯结构中的（3-羟基-1-丙炔基）片段使我们能够同时实现两个目标：炔丙醇对光生乙烯酮和随后的乙炔的分子内亲核攻击使环闭合–艾伦重排。生成的烯炔-丙二烯会自发进行Myers-Saito环芳构化反应，从而生成1,4-双自由基。但是，在醇溶液中，乙烯酮与溶剂的反应胜过分子内过程。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd

  DOI：

  10.1002/poc.1875
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-hydroxy-5-phenylpent-4-ynoate 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到ethyl 2-diazo-3-oxo-5-phenylpent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  β-炔基-α-重氮-β-酮酸酯的Wolff重排：光诱导的乙炔-丙二烯异构化及其在烯二炔活化中的应用

  摘要：

  用300或350 nm的光照射β-苯基乙炔基-α-重氮-β-酮酸酯会导致有效的区域选择性Wolff重排，仅产生炔基迁移的产物。将醇加到生成的α-氧杂环丁烯中可制得α-苯基乙炔基-β-二酯，该酯会快速（τ  <1分钟）互变异构成1,1-二碳烷氧基丙二烯。后者然后以迈克尔的方式添加第二个醇分子以形成最终产物2-（1-烷氧基-2-苯基乙烯基）丙二酸酯。由烯酮在水溶液中产生的α-苯基乙炔基-β-酮酸不会异构化为丙二烯，而是经过脱羧生成β，γ-炔属酯。o的介绍母体α-重氮-β-酮酸酯结构中的（3-羟基-1-丙炔基）片段使我们能够同时实现两个目标：炔丙醇对光生乙烯酮和随后的乙炔的分子内亲核攻击使环闭合–艾伦重排。生成的烯炔-丙二烯会自发进行Myers-Saito环芳构化反应，从而生成1,4-双自由基。但是，在醇溶液中，乙烯酮与溶剂的反应胜过分子内过程。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd

  DOI：

  10.1002/poc.1875

文献信息

• A new method for the synthesis of 2-cyclopenten-1-one-5-carboxylic ester derivatives via Rh2(OAc)4-mediated intramolecular C–H insertion reaction of 4Z-β-vinyl-α-diazo β-ketoesters
  作者：Guisheng Deng、Baihua Xu、Jianbo Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.05.106

  日期：2005.11

  2-Cyclopenten-1-one-5-carboxylic ester derivatives 14 are synthesized in a four- step-reaction sequence starting from alkynyl aldehydes 9 via 4Z-beta-vinyl-alpha-diazo beta-ketoesters intermediate 8. The synthetic method for 8 is described. When the delta substituent is an alkyl group, Rh(Il)-mediated decomposition of the diazo compounds 8 led to an intramolecular C-H insertion to afford 2-cyclopenten-1-one-5-carboxylic ester derivatives 14 in high yields. When the delta substituent is an aryl group, 2-hydroxynaphthoate 15 is obtained exclusively. In both cases, no Wolff rearrangement product was observed. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.