(R)-(+)-1-(pyridin-2-yl)but-3-enyl acetate | 204244-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-1-(pyridin-2-yl)but-3-enyl acetate
• 英文别名: (R)-1-(2-pyridyl)but-3-en-1-yl acetate；(R)-1-acetoxy-1-(2-pyridyl)-3-butene；[(1R)-1-pyridin-2-ylbut-3-enyl] acetate
• CAS: 204244-68-8
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: JEPAQXHWLTVARE-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.639±28.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.058±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-1-(pyridin-2-yl)but-3-enyl acetate 生成 (R)-1-(pyridin-2-yl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  手性吡啶：通过脂肪酶催化的对映选择性乙酰化对1-（2-吡啶基）-和1- [6-（2,2'-联吡啶基）]乙醇的光学拆分。

  摘要：

  据报道，外消旋的1-（2-吡啶基）乙醇2a-n（包括2,2'-联吡啶基和异喹啉基衍生物）通过脂肪酶催化乙酸乙烯酯的不对称乙酰化而得到拆分。反应在室温或60℃下使用南极假丝酵母脂肪酶（CAL）在二异丙醚中进行，以良好的收率得到具有优异对映体纯度的（R）-乙酸酯和未反应的（S）-醇。对于在吡啶环的6位带有sp（3）型碳的底物，如2c，2d和2e，在室温下具有1-羟丙基和烯丙基的底物，在室温下反应速率相对较慢。吡啶环上的2位，例如2l和2m。在这种情况下，需要更高的温度。因此，当反应在60摄氏度下进行时，在不丧失高对映体特异性的情况下将其加速了3至7倍。然而，即使当在60℃下反应持续更长的时间时，均丙醇2n的反应仍未完成。该酶拆分实际上可用于从10mg至10g或从10mg至10g的较宽反应规模。更多。该催化剂可重复使用，每次使用会损失5-10％的初始活性。

  DOI：

  10.1021/jo971521g
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 在 indium 、 Pseudomonas cepacia lipase immobilized on modified ceramic 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 30.17h， 生成 (R)-(+)-1-(pyridin-2-yl)but-3-enyl acetate
  参考文献：
  名称：

  化学酶法合成旋光性杂环​​均烯丙基和均丙炔醇

  摘要：

  已开发出一种化学酶学方法，该方法是在水性介质中使用铟介导的杂环醛的烯丙基化烯丙基化，然后在有机介质中假单胞菌cepcia脂肪酶催化外消旋均烯丙基和均炔丙醇的对映选择性酰化。观察到，与天然酶（PS Amano）相比，固定在陶瓷颗粒上的脂肪酶（PS-C Amano II）以更少的时间以高对映选择性的方式催化拆分。该方法提供了新的功能化手性合成子，可用于合成天然和假天然产物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00743-7

文献信息

• Stereoselective synthesis of optically active dihydrofurans and dihydropyrans via a ring closing metathesis reaction
  作者：Merve Çayir、Sema Demirci、Serdar Sezer、Cihangir Tanyeli

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.07.003

  日期：2011.6

  derivatives, respectively, with chemical yields which varied between 72% and 88%. On the other hand, enantiomerically enriched enynes derived from homoallyl and homopropargyl alcohols gave the corresponding optically active dihydropyrans with conjugated diene units with chemical yields between 70% and 80%. A subsequent Diels–Alder reaction of the dihydropyran derivatives with a diene unit with tetracyanoethylene

  描述了二烯的闭环复分解反应和衍生自烯丙基，高烯丙基和高炔丙醇主链的闭环烯炔复分解反应。2-杂芳基取代的烯丙基，高烯丙基和高炔丙基醇可通过高ee（93-99％）的酶促拆分和已知的立体化学方法轻松有效地拆分。衍生自烯丙醇和高烯丙基醇的对映体富集的二烯分别提供相应的对映体富集的二氢呋喃和二氢吡喃衍生物，化学收率在72％至88％之间变化。另一方面，衍生自高烯丙基和高炔丙基醇的对映异构体富集的炔烃得到具有共轭二烯单元的相应的旋光性二氢吡喃，其化学收率在70％至80％之间。
• Stereoselective synthesis of optically active cyclopenta[c]pyrans and cyclopenta[c]furans by the intramolecular Pauson–Khand reaction
  作者：Serdar Sezer、Ertan Şahin、Cihangir Tanyeli

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.02.016

  日期：2010.3

  An intramolecular Pauson–Khand reaction of enynes derived from homoallyl, homopropargyl, and allyl alcohols is described. 2-Heteroaryl-substituted homoallyl, homopropargyl, and allyl alcohols are easily and efficiently resolved through enzymatic resolution in high ee (91–99%) and with a known stereochemistry. Each enantiomerically enriched enyne derived from homoallyl and homopropargyl alcohols affords

  描述了由高烯丙基，高炔丙基和烯丙醇衍生的烯炔的分子内Pauson-Khand反应。2-杂芳基取代的均烯丙基，高炔丙基和烯丙醇可以通过高ee（91-99％）的酶解和已知的立体化学方法轻松高效地拆分。从高烯丙基和高炔丙基醇，得到构象最稳定的非对映体环戊二烯并[导出的各对映体富集的烯炔Ç ]吡喃环系统作为唯一的产物，而由烯丙基醇得到非对映体衍生的对映体富集烯炔顺：反式的环戊二烯的混合物[ C ^ ]呋喃铃声系统。
• Enantioselective Addition of Allyltin Reagents to Amino Aldehydes Catalyzed with Bis(oxazolinyl)phenylrhodium(III) Aqua Complexes
  作者：Yukihiro Motoyama、Takatoshi Sakakura、Toshihide Takemoto、Kayoko Shimozono、Katsuyuki Aoki、Hisao Nishiyama

  DOI：10.3390/molecules16075387

  日期：——

  Bis(oxazolinyl)phenylrhodium(III) aqua complexes, (Phebox)RhX2(H2O) [X = Cl, Br], were found to be efficient Lewis acid catalysts for the enantioselective addition of allyl- and methallyltributyltin reagents to amino aldehydes. The reactions proceed smoothly in the presence of 5–10 mol % of (Phebox)RhX2(H2O) complex at ambient temperature to give the corresponding amino alcohols with modest to good enantioselectivity (up to 94% ee).

  研究发现，(Phebox)RhX2(H2O) [X = Cl, Br]双（噁唑啉基）苯基铑(III)水络合物是烯丙基和甲基烯丙基三丁基锡试剂与氨基醛进行对映体选择性加成反应的高效路易斯酸催化剂。在 5-10 mol % 的 (Phebox)RhX2( ) 复合物存在下，反应在常温下顺利进行，生成相应的氨基醇，对映体选择性一般，但很好（ee 值高达 94%）。
• Stereoselective synthesis of optically active cyclopenta[c]pyridines and tetrahydropyridines
  作者：Serdar Sezer、Yasemin Gümrükçü、İrem Bakırcı、M. Yağız Ünver、Cihangir Tanyeli

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.04.016

  日期：2012.5

  The intramolecular Pauson-Khand and ring closing metathesis (RCM) reactions of nitrogen containing chiral enynes and dienes are described. The enyne and diene systems comprised of N-propargylated and N-allylated units are constructed on chiral homoallylic or homopropargylic alcohol backbones, respectively, via S(N)2 and/or modified Mitsunobu reactions. The racemic homoallylic and homopropargylic alcohol derivatives were successfully resolved in high ee (93-99%) by applying chemoenzymatic methods using various lipases such as PS-C II, Lipozyme, and CAL-B. Each enantiomerically enriched enyne afforded the most conformationally stable diastereomeric cyclopenta[c]pyridine ring system as the sole product, whereas enantiomerically enriched dienes gave tetrahydropyridine derivatives as a result of intramolecular Pauson-Khand and RCM reactions, respectively. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.