benzoic acid (E)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)-allyl ester | 581802-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzoic acid (E)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)-allyl ester
• 英文别名: (E)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)allyl benzoate；(E)-3-benzoyloxyprop-1-enylboronate pinacol ester；[(E)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-enyl] benzoate
• CAS: 581802-28-0
• 化学式: C₁₆H₂₁BO₄
• 分子量: 288.151
• InChiKey: KTWIIHFAWHONTM-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.4±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tert-butyl(3-methoxypent-4-enyloxy)dimethylsilane 、 benzoic acid (E)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)-allyl ester 在 [1,2-bis-(phenylsulfinyl)ethane]palladium(II) acetate 、 2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 以50%的产率得到(+)-(R,2E,4E)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxyocta-2,4-dienyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Heck Vinylation for the Synthesis of Complex Dienes and Polyenes

  摘要：

  We introduce an oxidative Heck reaction for selective complex diene and polyene formation. The reaction proceeds via oxidative Pd(II)/sulfoxide catalysis that retards palladium-hydride isomerizations which previously limited the Heck manifold's capacity for furnishing stereodefined conjugated dienes. Limiting quantities of nonactivated terminal olefins (1 equiv) and slight excesses of vinyl boronic esters (1.5 equiv) that feature diverse functionality can be used to furnish complex dienes and polyenes in good yields and excellent selectivities (generally E:Z = >20:1; internal:terminal = >20:1). Because this reaction only requires prior activation of a single vinylic carbon, improvements in efficiency are observed for synthetic sequences relative to ones featuring reactions that require activation of both coupling partners.

  DOI：

  10.1021/ja402891m
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 四甲基乙二胺 、 tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 benzoic acid (E)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)-allyl ester
  参考文献：
  名称：

  三（2,4,6-三氟苯基）硼烷：一种高效的硼氢化催化剂

  摘要：

  无金属催化剂三（2,4,6-三氟苯基）硼烷已证明其在多种不饱和试剂的1,2-氢硼化中具有广泛的应用，这些不饱和试剂包括炔烃，醛和亚胺，其中包括大量的吸电子和捐赠功能。据报道，有超过50种硼化产物，在环境条件下，许多反应都是在低催化剂负载下进行的。在醛和亚胺的情况下，这些频哪醇硼酸酯可以容易地水解以留下相应的醇和胺，而炔基底物产生乙烯基硼烷。这对有机化学家来说具有很大的合成用途。

  DOI：

  10.1002/chem.201703109

文献信息

• AgSbF₆-Catalyzed <i>anti</i>-Markovnikov hydroboration of terminal alkynes
  作者：Ramesh Mamidala、Vipin K. Pandey、Arnab Rit

  DOI：10.1039/c8cc07499b

  日期：——

  AgSbF6-Catalyzed anti-Markovnikov addition of pinacolborane (HBpin) to terminal alkynes to produce the E-vinylboronates is reported. This efficient methodology is scalable, compatible with sterically and electronically diverse alkynes, and works at room temperature under solvent-free condition. The utility of this method is demonstrated in the facile synthesis of the clinically important (E)-2,4,3′

  报道了在末端炔烃中AgSbF 6-催化的潘可可硼烷（HBpin）的抗-Markovnikov加成以产生E-乙烯基硼酸酯。这种有效的方法是可扩展的，可与空间和电子多样化的炔烃兼容，并且可在室温下于无溶剂条件下工作。该方法的实用性在临床上很重要的（E）-2,4,3'，5'-四甲氧基sti的简便合成中得到了证明。
• Synthesis of Functionalized Vinyl Boronates via Ruthenium-Catalyzed Olefin Cross-Metathesis and Subsequent Conversion to Vinyl Halides
  作者：Christie Morrill、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jo0345345

  日期：2003.7.1

  using ruthenium-catalyzed olefin cross-metathesis of 1-propenyl pinacol boronate and various alkenes, including functionalized and 1,1-disubstituted alkenes. The resultant boronate cross products are stereoselectively transformed into predominantly Z-vinyl bromides and E-vinyl iodides. The vinyl bromides may be synthesized in a two-step, one-pot synthesis from a variety of olefins, resulting in a Z-selective

  适用于铃木交叉偶联反应的功能化乙烯基频哪醇硼酸酯是使用1-丙烯基频哪醇硼酸酯和各种烯烃（包括功能化和1,1-二取代的烯烃）经钌催化的烯烃交叉复分解合成的。将所得的硼酸酯交叉产物立体选择性地转化为主要的Z-乙烯基溴化物和E-乙烯基碘化物。乙烯基溴化物可以由多种烯烃以两步，一锅法合成来合成，从而导致Z选择性形式的乙烯基溴化物交叉复分解反应。
• E/Z-Selectivity Controlled by Participation of Internal Oxy Group During Electrophilic Substitution of Alk-1-enylboronate with Bis(2,4,6-trimethylpyridine)iodonium Salt
  作者：Morifumi Fujita、Hee Lee、Chisaki Ichihara、Takashi Sugimura

  DOI：10.1055/s-0036-1558967

  日期：2017.7

  observed in electrophilic iodo-substitution of 4-benzoyloxybut-1-enylboronate using bis(2,4,6-trimethylpyridine)iodine(I) salt, rationalized by participation of the internal benzoyloxy group. Stereospecific inversion of configuration was observed in electrophilic iodo-substitution of 4-benzoyloxybut-1-enylboronate using bis(2,4,6-trimethylpyridine)iodine(I) salt, rationalized by participation of the internal

  摘要 使用双（2,4,6-三甲基吡啶）碘（I）盐，在4-苯甲酰氧基丁-1-烯基硼酸酯的亲电碘取代中观察到构型的立体特异性反转，这是通过内部苯甲酰氧基的参与而合理化的。 使用双（2,4,6-三甲基吡啶）碘（I）盐，在4-苯甲酰氧基丁-1-烯基硼酸酯的亲电碘取代中观察到构型的立体特异性反转，这是通过内部苯甲酰氧基的参与而合理化的。
• <scp>Copper‐Catalyzed</scp> Highly Stereoselective Hydrodifluoroallylation of Cyclopropenes and Alkenyl Boronates with 3,<scp>3‐Difluoroallyl</scp> Sulfonium Salts^†
  作者：Xing Gao、Xiaoxiao Ren、Wei Deng、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.202300436

  日期：2023.12.15

  asymmetric fluoroalkylation with ubiquitous alkenes. The advantages of this protocol are synthetic convenience, high functional group tolerance, and the synthetic versatility of the resulting gem-difluoroallyl cyclopropanes and borylalkanes. The synthetic utility of this approach has also been demonstrated by the diversified transformations of the gem-difluoroallylated products and the rapid synthesis of bioactive

  尽管有机氟化合物在生命和材料科学中具有重要的应用，但在立体中心立体选择性构建C(sp 3 )-CF 2 R键的有效策略仍然有限。在这里，我们报道了铜催化的环丙烯和烯基硼酸酯与 3,3-二氟烯丙基锍盐 (DFAS) 的氢二氟烯丙基化反应。DFAS 的使用克服了之前用 MH 物质抑制氟烷基化试剂还原的挑战。该反应在温和的反应条件下以高效率和立体选择性提供了一系列偕二氟烯丙基环丙烷和硼基烷烃。使用手性膦配体可以提供具有高对映选择性的偕二氟烯丙基硼基烷烃，为普遍存在的烯烃的催化不对称氟烷基化铺平了新的途径。该方案的优点是合成方便、官能团耐受性高以及所得偕二氟烯丙基环丙烷和硼基烷烃的合成多功能性。该方法的合成效用也已通过偕二氟烯丙基化产物的多样化转化和生物活性分子类似物的快速合成得到证明。
• Tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane: An Efficient Hydroboration Catalyst
  作者：James R. Lawson、Lewis C. Wilkins、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1002/chem.201703109

  日期：2017.8.16

  The metal‐free catalyst tris(2,4,6‐trifluorophenyl)borane has demonstrated its extensive applications in the 1,2‐hydroboration of numerous unsaturated reagents, namely alkynes, aldehydes and imines, consisting of a wide array of electron‐withdrawing and donating functionalities. A range of over 50 borylated products are reported, with many reactions proceeding with low catalyst loading under ambient

  无金属催化剂三（2,4,6-三氟苯基）硼烷已证明其在多种不饱和试剂的1,2-氢硼化中具有广泛的应用，这些不饱和试剂包括炔烃，醛和亚胺，其中包括大量的吸电子和捐赠功能。据报道，有超过50种硼化产物，在环境条件下，许多反应都是在低催化剂负载下进行的。在醛和亚胺的情况下，这些频哪醇硼酸酯可以容易地水解以留下相应的醇和胺，而炔基底物产生乙烯基硼烷。这对有机化学家来说具有很大的合成用途。