Fmoc-Sec(Ph)-OH | 312746-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: Fmoc-Sec(Ph)-OH
• 英文别名: N-[(9H-Fluoren-9-ylmethoxy)carbonyl]-3-(phenylseleno)-L-alanine；(2R)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-phenylselanylpropanoic acid
• CAS: 312746-41-1
• 化学式: C₂₄H₂₁NO₄Se
• 分子量: 466.395
• InChiKey: QCXUOVRSRVYDOD-QFIPXVFZSA-N

物化性质

• 熔点：
  121-124 °C
• 沸点：
  663.5±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P260,P264,P270,P271,P273,P301+P310+P330,P304+P340+P311,P314,P391,P403+P233,P405,P501
• 危险品运输编号：
  3283
• 危险性描述：
  H301+H331,H373,H410

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fmoc-Sec(Ph)-OH 在 N,N'-二异丙基碳二亚胺 、 哌啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-(苯基硒基)-L-丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  Baringolin的全合成和立体化学分配

  摘要：

  已经合成了硫肽抗生素baringolin，并且已经证实了其结构和立体化学。基于钯催化交叉偶联的策略的使用允许这种天然产物的模块化构造。

  DOI：

  10.1002/anie.201302372
• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-L-丝氨酸 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 碘苯二乙酸 、 茴香硫醚 、 碘 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 Fmoc-Sec(Ph)-OH
  参考文献：
  名称：

  通过天然化学连接合成含硒代半胱氨酸的肽。

  摘要：

  [本文中的反应]描述了合成硒代半胱氨酸衍生物和含硒代半胱氨酸的肽的新方法。制备了Fmoc-Se-对甲氧基苄基硒代半胱氨酸（1），并用于固相合成具有N端未保护的硒代半胱氨酸的肽。随后与肽硫酯的天然化学连接提供了一个17聚体，其对应于用硒代半胱氨酸代替半胱氨酸的核糖核苷酸还原酶的C末端。

  DOI：

  10.1021/ol015712o

文献信息

• Biomimetic studies on the mechanism of stereoselective lanthionine formationElectronic supplementary information (ESI) available: separation of the diastereomers of 5; cleavage of peptides from resins; COSY NMR spectrum of the product obtained from cyclization of both E-1 and 19. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b304945k/
  作者：Yantao Zhu、Matt D. Gieselman、Hao Zhou、Olga Averin、Wilfred A. van der Donk

  DOI：10.1039/b304945k

  日期：——

  Selenocysteine derivatives are useful precursors for the synthesis of peptide conjugates and selenopeptides. Several diastereomers of Fmoc-3-methyl-Se-phenylselenocysteine (FmocMeSec(Ph)) were prepared and used in solid phase peptide synthesis (SPPS). Once incorporated into peptides, the phenylselenide functionality provides a useful handle for the site and stereospecific introduction of E- or Z-dehydrobutyrine

  硒代半胱氨酸衍生物是用于合成肽缀合物和硒肽的有用前体。制备了Fmoc-3-甲基-Se-苯基硒代半胱氨酸的几种非对映异构体（FmocMeSec（Ph）），并将其用于固相肽合成（SPPS）。一旦掺入肽中，苯硒化物官能团为通过氧化消除将E-或Z-脱氢丁酸残基位点和立体定向引入肽链提供了有用的处理。氧化条件温和，可以在固体支持物上进行，并且可以耐受肽中常见的功能，包括各种受保护的半胱氨酸残基。含有未保护的半胱氨酸残基的脱氢肽经过分子内立体选择性缀合物加成，得到环状羊毛硫氨酸和甲基羊毛硫氨酸，具有与羊毛硫抗生素相同的立体化学，羊毛硫抗生素是核糖体合成和翻译后修饰的肽抗生素家族。已显示观察到的立体选择性源自动力学而不是热力学偏好。
• Oligosaccharide–Peptide Ligation of Glycosyl Thiolates with Dehydropeptides: Synthesis of S-Linked Mucin-Related Glycopeptide Conjugates
  作者：Danica P. Galonić、Wilfred A. van der Donk、David Y. Gin

  DOI：10.1002/chem.200305290

  日期：2003.12.15

  A chemoselective strategy for oligosaccharide-peptide ligation is described in which alpha-thio analogues of mucin-related glycoconjugates can be readily accessed through site-selective conjugate addition of complex oligosaccharide thiolates to dehydroalanine-containing peptides. The efficiency of the ligation is highlighted by the rapid convergent assembly of thio-isosteres of the four tumor-associated

  描述了用于寡糖-肽连接的化学选择性策略，其中可以通过将复合寡糖硫醇盐向含脱氢丙氨酸的肽进行位点选择性共轭加成而容易地获得粘蛋白相关糖缀合物的α-硫类似物。四个肿瘤相关碳水化合物抗原T（N），T，ST（N）和2,6-ST作为一对非对映异构体的硫代-等位素的快速会聚装配突显了连接的效率新形成的半胱氨酸立体中心。该方法以高产率进行并且完全保留了α-异头物构型。
• Total Synthesis of (−)-Fumiquinazolines A, B, C, E, H, and I. Approaches to the Synthesis of Fiscalin A
  作者：Barry B. Snider、Hongbo Zeng

  DOI：10.1021/jo0264980

  日期：2003.1.1

  selectively formed the appropriate imidazoindolone stereoisomers. Application of the Ganesan-Mazurkiewicz cyclization completed the syntheses. Efficient 14-step syntheses of (-)-fumiquinazolines C (7) and E (3) and a 15-step synthesis of (-)-fumiquinazoline H (8) using FmocNHCH(CH2SePh)CO2H as a dehydroalanine precursor that spontaneously eliminated benzeneselenol without oxidation under the cyclization

  描述了由受保护的色氨酸，邻氨基苯甲酸，亮氨酸和丙氨酸分14步进行的（-）-氟喹唑啉A，B和I的首次合成，总产率为7％。三轮车30通过钯催化的环化反应形成。用糖精衍生的恶唑烷21氧化30a的氟喹唑啉A和B，用二甲基二环氧乙烷氧化30b的氟喹唑啉I选择性地形成合适的咪唑并吲哚酮立体异构体。Ganesan-Mazurkiewicz环化的应用完成了合成。（-）-氟喹唑啉C（7）和E（3）的高效14步合成，以及使用FmocNHCH（CH2SePh）CO2H作为自发消除苯硒酚的脱氢丙氨酸前体的（-）-氟喹唑啉H（8）的15步合成还报道了在环化条件下没有氧化。
• Cypemycin Decarboxylase CypD Is Not Responsible for Aminovinyl–Cysteine (AviCys) Ring Formation
  作者：Wei Ding、Ning Yuan、Dhanaraju Mandalapu、Tianlu Mo、Suwei Dong、Qi Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03380

  日期：2018.12.7

  investigated by using a synthetic oligopeptide, which contains the to-be-cyclized dehydroalanine (Dha) residue. It was shown that CypD efficiently catalyzes the decarboxylation of this Dha-containing peptide, but the expected AviCys ring is not formed in the product, suggesting that CypD alone is not enough to form the AviCys ring. It was also shown that the Dha-containing peptide is a better substrate

  使用含有待环化的脱氢丙氨酸（Dha）残基的合成寡肽研究了cypemycin脱羧酶CypD。结果表明，CypD有效地催化了这种含Dha肽的脱羧反应，但是在产物中并未形成预期的AviCys环，这表明仅CypD不足以形成AviCys环。还显示含Dha的肽比具有Ser或Cys残基的两种相似的肽更好的底物，支持在环霉素生物合成中，Dha的形成是在C末端Cys的脱羧之前。
• Toward Enantiomerically Pure β-Seleno-α-amino Acids via Stereoselective <i>Se</i>-Michael Additions to Chiral Dehydroalanines
  作者：Paula Oroz、Claudio D. Navo、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Francisco Corzana、Gonzalo Jiménez-Osés、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03832

  日期：2021.3.19

  Se-nucleophiles to a chiral bicyclic dehydroalanine (Dha) are described. The methodology is simple and does not require any catalyst, providing exceptional yields at room temperature, and involves the treatment of the corresponding diselenide compound with NaBH4 in the presence of the Dha. These Se-Michael additions provide an excellent channel for the synthesis of enantiomerically pure selenocysteine (Sec)

  描述了第一个完全化学和非对映选择性 1,4-共轭加成Se亲核试剂到手性双环脱氢丙氨酸 (Dha) 上。该方法简单且不需要任何催化剂，在室温下可提供出色的收率，并且涉及在 Dha 存在下用 NaBH 4处理相应的二硒化物化合物。这些Se- Michael 添加物为合成对映异构纯硒代半胱氨酸 (Sec) 衍生物提供了极好的渠道，这对化学生物学应用具有巨大潜力。