benzyl 2-(bis(2-tert-butylphenoxy)phosphoryl)acetate | 1092929-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(bis(2-tert-butylphenoxy)phosphoryl)acetate
• CAS: 1092929-35-5
• 化学式: C₂₉H₃₅O₅P
• 分子量: 494.568
• InChiKey: LHSPRTUXUVFDCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.68
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(bis(2-tert-butylphenoxy)phosphoryl)acetate 在 1% Pd/C 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以97%的产率得到2-(bis(2-tert-butylphenoxy)phosphoryl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Z-Selective Intramolecular Horner−Wadsworth−Emmons Reaction for the Synthesis of Macrocyclic Lactones

  摘要：

  When the substrates (ArO)(2)P(O)CH2CO2-CHO (Ar = Ph, o-t-BuPh) were added to a THF solution containing 3 equiv of NaH at 0 degrees C or NaI-DBU at rt over 1-10 h, the Intramolecular Horner-Wadsworth-Emmons reaction proceeded efficiently to give the 12-18-membered-ring lactones in 69-93% yields with 89-100% Z selectivity. On the other hand, (EtO)(2)P(O)CH2CO2-CHO gave the 13-18-membered-ring lactones in 52-82% yields with 89-99% E selectivity using LiCl-DBU in MeCN or THF.

  DOI：

  10.1021/ol100071d
• 作为产物：
  描述：

  di-(2-tert-butylphenyl) ethyl phosphite 、 2-溴乙酸苄酯 反应 18.0h， 以72%的产率得到benzyl 2-(bis(2-tert-butylphenoxy)phosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  区域和非对映选择性分子内硝基环加成反应，由γ-丁内酯实际合成3-和2,3-二取代哌啶

  摘要：

  快速，有效的方法可通过六个步骤实现3-和2,3-二取代哌啶的多样性导向合成，该化合物具有较高的区域选择性和非对映选择性的分子内硝酮环加成反应，其总收率可从市售的γ-中获得36-66％。丁内酯或1,4-丁二醇。在该分子内硝酮的环加成反应中，使用了新的N-烯基硝烯烯酸酯，并研究了该环加成反应的区域选择性，非对映选择性和可逆性。

  DOI：

  10.1021/jo8018285

文献信息

• Divergent Catalysis: Catalytic Asymmetric [4+2] Cycloaddition of Palladium Enolates
  作者：Kaylin N. Flesch、Alexander Q. Cusumano、Peng-Jui Chen、Christian Santiago Strong、Stephen R. Sardini、Yun E. Du、Michael D. Bartberger、William A. Goddard、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.3c02104

  日期：2023.5.24

  asymmetric decarboxylative [4+2] cycloaddition from a catalytically generated chiral Pd enolate was developed, forging four contiguous stereocenters in a single transformation. This was achieved through a strategy termed divergent catalysis, wherein departure from a known catalytic cycle enables novel reactivity of a targeted intermediate prior to re-entry into the original cycle. Mechanistic studies including

  开发了一种由催化生成的手性钯烯醇化物进行的不对称脱羧[4+2]环加成反应，在一次转化中形成四个连续的立体中心。这是通过一种称为发散催化的策略实现的，其中偏离已知的催化循环使得目标中间体在重新进入原始循环之前能够产生新的反应性。包括量子力学计算、Eyring 分析和 KIE 研究在内的机理研究提供了对反应机理的深入了解。