di-(2-tert-butylphenyl) ethyl phosphite | 851348-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di-(2-tert-butylphenyl) ethyl phosphite
• 英文别名: bis(2-tert-butylphenyl)ethylphosphite；(o-t-BuPhO)2POEt；(2-t-BuPhO)2POEt；Bis(2-(tert-butyl)phenyl) ethyl phosphite；bis(2-tert-butylphenyl) ethyl phosphite
• CAS: 851348-76-0
• 化学式: C₂₂H₃₁O₃P
• 分子量: 374.46
• InChiKey: CUHVDPBXOBQXGM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  412.3±38.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-(2-tert-butylphenyl) ethyl phosphite 、 溴乙酸乙酯 反应 30.0h， 以91%的产率得到ethyl 2-(bis(2-(tert-butyl)phenoxy)phosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  用于通过 Horner-Wadsworth-Emmons 烯烃高 (Z) 选择性合成不饱和酯的膦酸酯改性

  摘要：

  报道了各种二芳基膦酰基乙酸乙酯与苯甲醛、环己烷甲醛和辛醛的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应。三种底物在 –78 °C 下的选择性高达 98%。在制备的所有膦酸酯中，基于 2-叔丁基苯酚的试剂被证明特别有效，在 0 °C 下 Z/E 比接近 95:5。因此，它似乎是与芳香族和脂肪族醛进行 (Z) 选择性 HWE 反应的首选试剂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400769
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁基苯酚 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 三正丙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 di-(2-tert-butylphenyl) ethyl phosphite
  参考文献：
  名称：

  高效和可扩展协议用于Ž通过HornerWadsworthEmmons烯化不饱和酯的合成-选择性

  摘要：

  本文描述了由廉价且容易获得的200 g规模的原料合成高度Z选择性的Horner-WadsworthEmmons（HWE）试剂的方法。还已经研究了HWE反应条件，以设计有效且可扩展的方案，从而导致芳族和脂族醛的Z-选择性接近95％。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404338

文献信息

• Highly Z-selective synthesis of α,β-unsaturated nitriles using the Horner–Wadsworth–Emmons reaction
  作者：Kaori Ando、Miho Okumura、Shigeo Nagaya

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.02.020

  日期：2013.4

  A new HWE reagent, (o-tBuC6H4O)2P(O)CH2CN (2e), reacts with various types of aldehydes to give Z-α,β-unsaturated nitriles with 86% to >99% Z-selectivity. Especially, the reaction of 2e with bulkier aldehydes, both aromatic and aliphatic, gave the Z-olefins with extremely high selectivity. The combination of t-BuOK and 18-crown-6 (1 equiv) is the base of choice for aromatic aldehydes and t-BuOK is generally

  一种新的HWE试剂（o - t BuC 6 H 4 O）2 P（O）CH 2 CN（2e）与各种类型的醛反应生成Z -α，β-不饱和腈，含量为86％至> 99％Z选择性。特别地，2e与较大的醛（芳族和脂族）的反应使Z-烯烃具有极高的选择性。的组合吨-BuOK和18-冠-6（1当量）是选择用于芳族醛的基极和吨-BuOK通常是选择用于脂族醛的碱。
• Exploiting domino enyne metathesis mechanisms for skeletal diversity generation
  作者：Richard J. Spandl、Hèléne Rudyk、David R. Spring

  DOI：10.1039/b807278g

  日期：——

  In the context of diversity-oriented synthesis, the exploration and optimization of the domino metathesis of decorated norbornenes allowed complex polycyclic architectures to be generated in a highly efficient and atom-economical process.

  在以多样性为导向的合成背景下，对修饰的降冰片烯的多米诺复分解的探索和优化使复杂的多环结构能够以高效且原子经济的过程生成。
• The Stereochemical Course of Intramolecular Michael Reactions
  作者：Eugene E. Kwan、Jonathan R. Scheerer、David A. Evans

  DOI：10.1021/jo302138z

  日期：2013.1.4

  We present a general model for understanding the stereochemical course of intramolecular Michael reactions. We show that the addition of β-ketoester enolates to α,β-unsaturated esters and imides bearing adjacent stereocenters (X, Y = H, Me, OR) leads to high levels of asymmetric induction. Reinforcing and nonreinforcing stereochemical relationships are evaluated from the syn and anti reactant diastereomers

  我们提出了一个一般的模型，以了解分子内迈克尔反应的立体化学过程。我们表明，向相邻的立构中心（X，Y = H，Me或OR）的α，β-不饱和酯和酰亚胺中添加β-酮酸酯烯酸酯会导致高水平的不对称诱导。从同反抗非对映异构体评估增强和非增强立体化学关系。在合成，光谱和计算研究的基础上，我们建议可以通过偶极子最小化的椅子过渡态模型来合理化这些反应的结果。
• A Regio- and Diastereoselective Intramolecular Nitrone Cycloaddition for Practical 3- and 2,3-Disubstituted Piperidine Synthesis from γ-Butyrolactone
  作者：Benjamin E. Stephens、Fei Liu

  DOI：10.1021/jo8018285

  日期：2009.1.2

  3-disubstituted piperidines, featuring an intramolecular nitrone cycloaddition with high regio- and diastereoselectivity, was achieved in six steps and 36−66% overall yield from commercially available γ-butyrolactone or 1,4-butanediol. A new N-alkenyl nitrone enoate was used in this intramolecular nitrone cycloaddition, and the regioselectivity, diastereoselectivity, and reversibility of this cycloaddition were

  快速，有效的方法可通过六个步骤实现3-和2,3-二取代哌啶的多样性导向合成，该化合物具有较高的区域选择性和非对映选择性的分子内硝酮环加成反应，其总收率可从市售的γ-中获得36-66％。丁内酯或1,4-丁二醇。在该分子内硝酮的环加成反应中，使用了新的N-烯基硝烯烯酸酯，并研究了该环加成反应的区域选择性，非对映选择性和可逆性。
• Sequential C sp 3H Arylation and Olefination: Total Synthesis of the Proposed Structure of Pipercyclobutanamide A
  作者：Will R. Gutekunst、Ryan Gianatassio、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.201203897

  日期：2012.7.23

  square: A strategy for assembling tetrasubstituted cyclobutanes is reported in the context of a short, protecting‐group‐free synthesis of the proposed structure of pipercyclobutanamide A. The route features sequential CH functionalizations on an unactivated cyclobutane wherein CC bonds to aryl and styryl groups are made one by one in a stereocontrolled fashion. DG=directing group.

  Hip to be square：在一个短的、无保护基团合成哌环丁酰胺 A 结构的背景下，报道了一种组装四取代环丁烷的策略。该路线的特点是在未活化的环丁烷上连续 C  H 官能化，其中 C  C与芳基和苯乙烯基的键以立体控制的方式一个接一个地形成。DG=指导组。