6-甲基-2-苯基-2,3-二氢吡喃-4-酮 | 88083-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 中文名称: 6-甲基-2-苯基-2,3-二氢吡喃-4-酮
• 英文名称: 2,3-dihydro-6-methyl-2-phenyl-4H-pyran-4-one
• 英文别名: 6-methyl-2-phenyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one；6-methyl-2-phenyl-2H-pyran-4(3H)-one；6-methyl-2-phenyl-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 88083-79-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: VMSUIQPSSIIQLS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45-48 °C
• 沸点：
  300.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-methoxypent-3-en-2-one 在 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 26.33h， 生成 6-甲基-2-苯基-2,3-二氢吡喃-4-酮
  参考文献：
  名称：

  A convenient and versatile approach to 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones via tandem aldol reaction-conjugate addition

  摘要：

  Aldol reaction of enones 1a-c with aldehydes followed by intramolecular conjugate addition proceeded smoothly to afford corresponding 2 3-dihydro-4H-pyran-4-ones in high yields under mild conditions. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.01.010

文献信息

• Total synthesis of vineomycinone B2 methyl ester
  作者：Samuel Danishefsky、Biing Jiun Uang、George Quallich

  DOI：10.1021/ja00291a031

  日期：1985.3

  Synthese faisant intervenir des siloxy dienes avec deux reactions homo-Diels Alder et une reaction hetero-Diels Alder

  合成这些 faisant intervenir des siloxy diene avec deux 反应 homo-Diels Alder et une 反应hetero-Diels Alder
• Cobalt-Catalyzed 1,4-Hydrovinylation of Allylsilane and Allylboronic Esters for the Synthesis of Hydroxy-Functionalized 1,4-Dienes
  作者：Marion Arndt、Anne Reinhold、Gerhard Hilt

  DOI：10.1021/jo100951d

  日期：2010.8.6

  4-hydrovinylation reaction of allyl trimethylsilane and allyl pinacol boronic ester with symmetrical and unsymmetrical 1,3-dienes generates building blocks for the in situ allylboration or the Lewis acid induced allylation reaction utilizing the corresponding allyl silane derivatives. The products of these three-component reactions are hydroxy-functionalized 1,4-dienes which can be used for the synthesis of pyranones

  烯丙基三甲基硅烷和烯丙基频哪醇硼酸酯与对称和不对称的1,3-二烯的钴（I）催化的1,4-氢乙烯基化反应为原位烯丙基硼化或路易斯酸诱导的烯丙基化反应（使用相应的烯丙基硅烷）生成了结构单元衍生品。这些三组分反应的产物是可用于吡喃酮合成的羟基官能化的1，4-二烯。通过首先进行烯丙基化，然后进行钴催化的1，4-氢乙烯基化来合成羟基官能化的1，4-二烯的替代反应顺序也是可能的。因此，可以通过两种方法以收敛的方式产生多官能化的复杂结构。
• Highly Enantioselective Synthesis of 2,6-Disubstituted and 2,2,6-Trisubstituted Dihydropyrones:  A One-Step Synthesis of (<i>R</i>)-(+)-Hepialone and Its Analogues
  作者：Weiqing Yang、Deju Shang、Yanling Liu、Ying Du、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jo051458s

  日期：2005.10.1

  An efficient enantioselective approach to chiral dihydropyrones has been developed by the hetero-Diels−Alder (HDA) reactions of (E)-4-methoxy-2-trimethylsiloxy-penta-1,3-diene (diene 1) with aldehydes and pyruvates. It has been found that the readily accessible (R)-BINOL-Ti(OiPr)4 (1.1:1) complex was a very effective catalyst for this reaction. Aromatic, heteroaromatic, conjugated, and aliphatic aldehydes

  通过（E）-4-甲氧基-2-三甲基甲硅烷氧基-戊-1,3-二烯（二烯1）与醛和丙酮酸的杂狄尔斯-阿尔德（HDA）反应，已经开发了一种有效的手性二氢吡喃酮的对映选择性方法。已经发现，容易获得的（R）-BINOL-Ti（O i Pr）4（1.1：1）络合物对于该反应是非常有效的催化剂。芳族，杂芳族，共轭和脂肪族醛类化合物以中等到高的分离产率（最高99％）提供了相应的产物，具有出色的对映选择性（最高99％ee）。通过二烯1的催化反应高对映选择性合成2,2,6-三取代的二氢吡喃酮的第一个例子有丙酮酸盐的报道。分离出的中间体表明该不对称的HDA反应在Mukaiyama aldol途径中进行。根据产品的绝对配置，提出了一种可能的机制。此外，该催化体系可用于合成一系列对映体富集的β-羟基酮4。最终，该方法成功地用于重要的天然产物（R）-（+）-庚烷的一步合成，分离产率为88％，对映选择性为94％。
• Cyclization vs. Elimination Reactions of 5-Aryl-5-hydroxy 1,3-Diones: One-Pot Synthesis of 2-Aryl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones
  作者：Rasheed Ahmad Khera、Rasheed Ahmad、Ihsan Ullah、Obaid-Ur-Rahman Abid、Olumide Fatunsin、Muhammad Sher、Alexander Villinger、Peter Langer

  DOI：10.1002/hlca.201000015

  日期：——

  step by cyclocondensation of 1,3‐diketone dianions with aldehydes. The use of HCl (10%) for the aqueous workup proved to be very important to avoid elimination reactions of the 5‐aryl‐5‐hydroxy 1,3‐diones formed as intermediates. The TiCl4‐mediated cyclization of a 2‐aryl‐2,3‐dihydro‐4H‐pyran‐4‐one with 1,3‐silyloxybuta‐1,3‐diene resulted in cleavage of the pyranone moiety and formation of a highly functionalized

  2-芳基-2,3-二氢-4- ħ -吡喃-4-酮是在一个步骤中通过与醛1,3-二酮酸根环化缩合制备。事实证明，在水溶液处理中使用HCl（10％）对于避免形成中间体的5-芳基-5-羟基1,3-二酮消除反应非常重要。TiCl 4介导的2-芳基-2-3,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮与1,3-甲硅烷基氧基丁-1,3-二烯的环化反应导致吡喃酮部分裂解并形成高官能化苯衍生物。
• Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XXXIV Hetero-Diels - Alder Reactions Using Chiral Boron and Titanium Reagents
  作者：Mark D. Bercich、Richard C. Cambie、Peter S. Rutledge

  DOI：10.1071/ch98181

  日期：——

  Reactions between benzaldehyde or o-anisaldehyde and a series of silyloxy dienes catalysed by the chiral acyl- oxyborane (CAB) complex (4) give high yields of enantioselective products from a Mukaiyama aldol rather than a hetero-Diels–Alder reaction. Attempts to effect a similar catalytic reaction with anthraquinone aldehydes were unsuccessful but use of 2 equiv. of the CAB complex (1) followed by cyclization promotes a formal hetero- Diels–Alder reaction between the aldehyde (7) and the diene (12) to give the dihydropyrone (24) in 45% yield and with a 79% e.e. in favour of the 2'R enantiomer. Hetero-Diels–Alder reactions between the aldehyde (7) and the diene (12) using the chiral titanium complexes Ti[(R)-BINOL]Cl 2 , Ti[(R,R)-TADDOL]Cl 2 and Ti[(R)-BINOL] 2 have been investigated. The first two complexes promote the reaction at −30 and −78° respectively but with low induced enantioselectivities.

  苯甲醛或邻甲氧基苯甲醛与一系列硅烷氧基二烯通过手性酰氧硼烷（CAB）配合物（4）催化反应，产生高收率的对向异构体产物，而不是杂环Diels-Alder反应。尝试使用蒽醌醛进行类似的催化反应失败，但使用2当量的CAB配合物（1）随后进行环化反应，促进了醛（7）和二烯（12）之间的形式杂环Diels-Alder反应，产生二氢吡喃（24），收率为45％，对2'R对映体有79％的对映选择性。使用手性钛配合物Ti [(R)-BINOL] Cl2，Ti [(R,R)-TADDOL] Cl2和Ti [(R)-BINOL] 2进行了醛（7）和二烯（12）之间的杂环Diels-Alder反应的研究。前两种配合物分别在-30℃和-78℃促进反应，但对映选择性较低。