1,5-dimethoxy-2-(6'-methyl-4'-oxo-2',3'-dihydro-4'H-pyran-2'-yl)anthraquinone | 240415-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 1,5-dimethoxy-2-(6'-methyl-4'-oxo-2',3'-dihydro-4'H-pyran-2'-yl)anthraquinone
• 英文别名: 1,5-Dimethoxy-2-(6-methyl-4-oxo-2,3-dihydropyran-2-yl)anthracene-9,10-dione
• CAS: 240415-38-7；259227-48-0；259227-52-6
• 化学式: C₂₂H₁₈O₆
• 分子量: 378.381
• InChiKey: CSGXFUIUUMBSNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  625.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.317±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-dimethoxy-2-(6'-methyl-4'-oxo-2',3'-dihydro-4'H-pyran-2'-yl)anthraquinone 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 dimethyl sulfide borane 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.75h， 生成 2-<4'-(t-butyldimethylsilyloxy)-6'-hydroxy-6'-methyltetrahydro-2'H-pyran-2'-yl>-1,5-dimethoxyanthraquinone
  参考文献：
  名称：

  Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XXXIII. Hetero-Diels-Alder Reactions Using Togni's Catalyst

  摘要：

  (+)-双[3-(七氟丁酰基)樟脑]氧钒(IV) (+)-双[3-(七氟丁酰基)樟脑]氧钒(IV) (2)是一种有效的催化剂，可用于多种蒽醌醛和油酸酯的异狄尔斯-阿尔德反应。 醛和 silyloxy 二烯的杂-Diels-Alder 反应的有效催化剂，可产生高产率的环加载产物。反应 反应均以严格的内向拓扑结构进行，并产生顺式产物。 这表明它们遵循了 与 Danishefsky 为铕催化反应提出的机理途径相似。 铕配合物 Eu(fod)3 和 Eu(hfc)3。使用二甲氧基醛的反应 (3)和(4)以及酚醛(5)和(6)进行的反应只有适度的对映体选择。 对映体选择性较低。与苄氧基醛 (7) 反应的对映体选择性明显降低。 与苄氧基醛 (7) 的反应过程中，对映体选择性大大降低，这表明 C1 取代基的性质会产生重大影响。对映体选择性 通常在低温条件下以及使用甲苯而不是二氯甲烷时，对映体选择性更高。 二氯甲烷作为溶剂时，对映体选择性通常更高。环加载产物 (24) 已被详细阐述为 为已知构型的蒽 C-糖苷 (28)。 构型，从而确定了杂-Diels-Alder 反应 有利于形成 的 2′R、6′R 对映体。 (24).这种对映体选择性与 的 1H n.m.r. 光谱中观察到的异相性有关。 (24) 的衍生物酮 (17) 的 1H n.m.r 谱中观察到的异相性有关。 (S)-(+)-三氟蒽乙醇 [(S)-(+)-三氟蒽乙醇]。烯酮 (21) 合成了蒽醌橄榄糖 C-糖苷 (33)。 (33)，这一合成证明了杂环-Diels-Alder 反应的实用性。 该合成证明了涉及具有末端硅氧基或甲基取代基的硅氧基二烯的杂-Diels-Alder 反应在此类合成中的实用性。 这种合成证明了涉及具有末端硅氧基或甲基取代基的硅氧基二烯的杂

  DOI：

  10.1071/c98150
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene 在 二异丙氧基二氯化钛 、 (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.67h， 生成 1,5-dimethoxy-2-(6'-methyl-4'-oxo-2',3'-dihydro-4'H-pyran-2'-yl)anthraquinone
  参考文献：
  名称：

  Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XXXIV Hetero-Diels - Alder Reactions Using Chiral Boron and Titanium Reagents

  摘要：

  苯甲醛或邻甲氧基苯甲醛与一系列硅烷氧基二烯通过手性酰氧硼烷（CAB）配合物（4）催化反应，产生高收率的对向异构体产物，而不是杂环Diels-Alder反应。尝试使用蒽醌醛进行类似的催化反应失败，但使用2当量的CAB配合物（1）随后进行环化反应，促进了醛（7）和二烯（12）之间的形式杂环Diels-Alder反应，产生二氢吡喃（24），收率为45％，对2'R对映体有79％的对映选择性。使用手性钛配合物Ti [(R)-BINOL] Cl2，Ti [(R,R)-TADDOL] Cl2和Ti [(R)-BINOL] 2进行了醛（7）和二烯（12）之间的杂环Diels-Alder反应的研究。前两种配合物分别在-30℃和-78℃促进反应，但对映选择性较低。

  DOI：

  10.1071/ch98181

文献信息

• Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XXXIV Hetero-Diels - Alder Reactions Using Chiral Boron and Titanium Reagents
  作者：Mark D. Bercich、Richard C. Cambie、Peter S. Rutledge

  DOI：10.1071/ch98181

  日期：——

  Reactions between benzaldehyde or o-anisaldehyde and a series of silyloxy dienes catalysed by the chiral acyl- oxyborane (CAB) complex (4) give high yields of enantioselective products from a Mukaiyama aldol rather than a hetero-Diels–Alder reaction. Attempts to effect a similar catalytic reaction with anthraquinone aldehydes were unsuccessful but use of 2 equiv. of the CAB complex (1) followed by cyclization promotes a formal hetero- Diels–Alder reaction between the aldehyde (7) and the diene (12) to give the dihydropyrone (24) in 45% yield and with a 79% e.e. in favour of the 2'R enantiomer. Hetero-Diels–Alder reactions between the aldehyde (7) and the diene (12) using the chiral titanium complexes Ti[(R)-BINOL]Cl 2 , Ti[(R,R)-TADDOL]Cl 2 and Ti[(R)-BINOL] 2 have been investigated. The first two complexes promote the reaction at −30 and −78° respectively but with low induced enantioselectivities.

  苯甲醛或邻甲氧基苯甲醛与一系列硅烷氧基二烯通过手性酰氧硼烷（CAB）配合物（4）催化反应，产生高收率的对向异构体产物，而不是杂环Diels-Alder反应。尝试使用蒽醌醛进行类似的催化反应失败，但使用2当量的CAB配合物（1）随后进行环化反应，促进了醛（7）和二烯（12）之间的形式杂环Diels-Alder反应，产生二氢吡喃（24），收率为45％，对2'R对映体有79％的对映选择性。使用手性钛配合物Ti [(R)-BINOL] Cl2，Ti [(R,R)-TADDOL] Cl2和Ti [(R)-BINOL] 2进行了醛（7）和二烯（12）之间的杂环Diels-Alder反应的研究。前两种配合物分别在-30℃和-78℃促进反应，但对映选择性较低。
• Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XXXIII. Hetero-Diels-Alder Reactions Using Togni's Catalyst
  作者：Mark D. Bercich、Richard C. Cambie、Peter S. Rutledge

  DOI：10.1071/c98150

  日期：——

  (+)-Bis[3-(heptafluorobutyryl)camphorato]oxovanadium(IV) [(+)-VO(hfc)2] (2) is an effective catalyst for the hetero-Diels-Alder reaction of a variety of anthraquinone aldehydes and silyloxy dienes giving high yields of cycloadducts. The reactions all proceed with strict endo topology giving rise to cis products; this indicates that they follow a similar mechanistic pathway to that proposed by Danishefsky for reactions catalysed by the europium complexes Eu(fod)3 and Eu(hfc)3. Reactions employing the dimethoxy aldehydes (3) and (4) and the phenolic aldehydes (5) and (6) proceed with only modest degrees of enantioselection. Reaction with the benzyloxy aldehyde (7) proceeds with significantly reduced enantioselectivity indicating that the nature of a substituent at C1 can have a significant effect. Enantioselectivity is generally higher for reactions at low temperature and when toluene rather than dichloromethane is used as solvent. The cycloadduct (24) has been elaborated to the anthracene C-glycoside (28) of known configuration, thereby establishing that the hetero-Diels-Alder reaction favours formation of the 2′R,6′R enantiomer of (24). This enantiofacial selectivity has been correlated with the sense of anisochrony observed in the 1H n.m.r. spectrum of the ketone (17), a derivative of (24), in the presence of the solvating agent (S)-(+)-trifluoroanthrylethanol [(S)-(+)-TFAE]. The enone (21) has been elaborated to the anthraquinone olivose C-glycoside (33), a synthesis demonstrating the utility of hetero-Diels-Alder reactions involving silyloxy dienes with terminal silyloxy or methyl substituents for such syntheses.

  (+)-双[3-(七氟丁酰基)樟脑]氧钒(IV) (+)-双[3-(七氟丁酰基)樟脑]氧钒(IV) (2)是一种有效的催化剂，可用于多种蒽醌醛和油酸酯的异狄尔斯-阿尔德反应。 醛和 silyloxy 二烯的杂-Diels-Alder 反应的有效催化剂，可产生高产率的环加载产物。反应 反应均以严格的内向拓扑结构进行，并产生顺式产物。 这表明它们遵循了 与 Danishefsky 为铕催化反应提出的机理途径相似。 铕配合物 Eu(fod)3 和 Eu(hfc)3。使用二甲氧基醛的反应 (3)和(4)以及酚醛(5)和(6)进行的反应只有适度的对映体选择。 对映体选择性较低。与苄氧基醛 (7) 反应的对映体选择性明显降低。 与苄氧基醛 (7) 的反应过程中，对映体选择性大大降低，这表明 C1 取代基的性质会产生重大影响。对映体选择性 通常在低温条件下以及使用甲苯而不是二氯甲烷时，对映体选择性更高。 二氯甲烷作为溶剂时，对映体选择性通常更高。环加载产物 (24) 已被详细阐述为 为已知构型的蒽 C-糖苷 (28)。 构型，从而确定了杂-Diels-Alder 反应 有利于形成 的 2′R、6′R 对映体。 (24).这种对映体选择性与 的 1H n.m.r. 光谱中观察到的异相性有关。 (24) 的衍生物酮 (17) 的 1H n.m.r 谱中观察到的异相性有关。 (S)-(+)-三氟蒽乙醇 [(S)-(+)-三氟蒽乙醇]。烯酮 (21) 合成了蒽醌橄榄糖 C-糖苷 (33)。 (33)，这一合成证明了杂环-Diels-Alder 反应的实用性。 该合成证明了涉及具有末端硅氧基或甲基取代基的硅氧基二烯的杂-Diels-Alder 反应在此类合成中的实用性。 这种合成证明了涉及具有末端硅氧基或甲基取代基的硅氧基二烯的杂