1-methyl-1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methyl-1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene
• 英文别名: 2,4-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-pentadiene；2,4-bis(trimethylsilyloxy)penta-1,3-diene；2,4-bis(trimethylsiloxy)-1,3-pentadiene；2,4-bis(trimethylsilanyloxy)penta-1,3-diene；1-Methyl-1,3-bis(trimethylsiloxy)-1,3-butadiene；trimethyl(4-trimethylsilyloxypenta-1,3-dien-2-yloxy)silane
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si₂
• 分子量: 244.481
• InChiKey: HVOHENMYTHWXRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene 在 二甲基硫 、 三氟化硼乙醚 、 三氟乙酸 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1R,5S,7R)-7-乙基-5-甲基-6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化醛与活化二烯的环缩合反应中的非对映面控制：小家鼠信息素的合成

  摘要：

  合成这些 de cette 信息素 qui 对应于 l'exo-deshydrobrevicomine, a partir de benzyloxy-2 butanal et de bis-trimethylsiloxy-2,4 pentadiene-1,3 en存在 de MgBr 2

  DOI：

  10.1021/ja00320a050
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基异唑 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 在 lithium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.25h， 以91%的产率得到1-methyl-1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  异恶唑作为潜在的硅氧基丁二烯：通过与乙炔的 Diels-Alder 反应轻松进入多官能化苯系统

  摘要：

  异恶唑环的碱诱导或还原裂解，然后对所得开链产物进行甲硅烷基化，以高产率提供双（甲硅烷氧基）丁二烯。显示了它们在通过 Diels-Alder 反应构建多功能芳烃系统中的合成用途。还研究了双（甲硅烷氧基）丁二烯进行去质子化和与亲电试剂反应的能力。

  DOI：

  10.1055/s-2004-815929

文献信息

• First synthesis of functionalized 5-aryl-3-(trifluoromethyl)phenols by regioselective [3+3] cyclocondensations of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with 3-aryl-3-silyloxy-1-trifluoromethyl-2-en-1-ones
  作者：Stefan Büttner、Abdolmajid Riahi、Ibrar Hussain、Mirza A. Yawer、Mathias Lubbe、Alexander Villinger、Helmut Reinke、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2008.12.076

  日期：2009.3

  A variety of functionalized 5-aryl-3-(trifluoromethyl)phenols were prepared by the first TiCl4-mediated [3+3] cyclocondensation of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-aryl-3-trimethylsilyloxy-1-trifluoromethyl-2-en-1-ones.

  通过第一个TiCl 4介导的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与3-芳基-3的[3 + 3]环缩合反应，制备了各种官能化的5-芳基-3-（三氟甲基）苯酚。-三甲基甲硅烷氧基-1-三氟甲基-2-烯-1-酮。
• Diversity-Oriented Synthesis of Functionalized 1-Aminopyrroles by Regioselective Zinc Chloride-Catalyzed, One-Pot ‘Conjugate Addition/Cyclization’ Reactions of 1,3-Bis(silyl enol ethers) with 1,2-Diaza-1,3-butadienes
  作者：Vahuni Karapetyan、Satenik Mkrtchyan、Andreas Schmidt、Orazio A. Attanasi、Gianfranco Favi、Fabio Mantellini、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1002/adsc.200800097

  日期：2008.6.9

  convenient one-pot process, the easily accessible 1,2-diaza-1,3-butadienes and 1,3-bis(silyl enol ethers) are converted into the previously unknown functionalized 1-aminopyrroles and 1-amino-4,5,6,7-tetrahydroindoles. The domino reaction proceeds through a zinc chloride-catalyzed ‘conjugate addition/cyclization’ sequence.

  通过便捷的一锅法，将易于获得的1,2-二氮杂1,3,3-丁二烯和1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）转化为以前未知的官能化的1-氨基吡咯和1-amino-4， 5,6,7-四氢吲哚。多米诺反应通过氯化锌催化的“共轭加成/环化”顺序进行。
• Neighboring group participation in Lewis acid-promoted [3 + 4] and [3 + 5] annulations. The synthesis of oxabicyclo[3.n.1]alkan-3-ones
  作者：Gary A. Molander、Kimberly O. Cameron

  DOI：10.1021/ja00056a002

  日期：1993.2

  2-(alkoxycarbon)-m-oxabicyclo[3.n.1]alkan-3-ones can be constructed by this process in which two new carbon-carbon bonds are generated. Unusually high regioncontrol is observed, and good to excellent stereochemical control can be achieved at virtually every position on the new carbocycles. Intramolecular neighboring group participation is proposed to explain the unusually high selectivities attained in the annulation

  路易斯酸用作 1,4- 和 1,5- 二羰基亲电试剂与 β-二酮和 β-酮酯的双（三甲基甲硅烷基）烯醇醚环化的催化剂。多种 2-(烷氧基碳)-m-氧杂双环[3.n.1]alkan-3-ones 可以通过该过程构建，其中产生两个新的碳-碳键。观察到异常高的区域控制，并且几乎可以在新碳环的每个位置实现良好到出色的立体化学控制。提出分子内相邻基团参与来解释在环化反应中获得的异常高的选择性
• Regioselective synthesis of 3-(methylthio)phenols by formal [3+3]-cyclocondensations of 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals with 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes and 1,3-dicarbonyl dianions
  作者：Mathias Lubbe、Franziska Bendrath、Tiana Trabhardt、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.069

  日期：2013.7

  The cyclization of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals afforded 3-(methylthio)phenols containing an acyl or ester substituent located at position 2. The cyclization of free 1,3-dicarbonyl dianions with 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals resulted in the formation of regioisomeric products containing an acyl group located at position 6.

  用3-氧代-双（甲硫基）酮缩醛对1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯进行环化，得到3-（甲硫基）苯酚，其含有位于位置2的酰基或酯取代基。游离基1的环化与3-氧代-双（甲硫基）酮缩醛的，3-二羰基二价阴离子导致形成在位置6处含有酰基的区域异构产物。
• Regioselective Synthesis of Functionalized 3-(Methylthio)phenols by the First Formal [3+3] Cyclocondensations of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 1,1-Bis(methylthio)-1-en-3-ones
  作者：Peter Langer、Mathias Lubbe、Renske Klassen、Tiana Trabhardt、Alexander Villinger

  DOI：10.1055/s-2008-1077977

  日期：——

  The [3+3] cyclocondensation of 1,3-bis(silyl enol ethers) with 1,1-bis(methylthio)-1-en-3-ones results in the regioselective formation of 3-(methylthio)phenols. The products represent useful synthetic building blocks, which are not readily available by other methods.

  1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）与 1,1-双（甲硫基）-1-en-3-酮的 [3+3] 环缩合反应导致 3-（甲硫基）苯酚的区域选择性形成。这些产品代表了有用的合成构件，其他方法不容易获得。