N,N'-bis(4-iodo-2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diylidenediamine | 1051398-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(4-iodo-2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diylidenediamine
• 英文别名: N,N'-ethane-1,2-diylidenebis[4-iodo-2,6-dimethylaniline]；N,N'-bis(2,6-dimethyl-4-iodophenyl)ethylenediimine；bis(4-iodo-2,6-dimethylphenyl)diazabutadiene；N,N'-bis(4-iodo-2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diimine
• CAS: 1051398-53-8
• 化学式: C₁₈H₁₈I₂N₂
• 分子量: 516.163
• InChiKey: OIWUCLBEHTZNSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(4-iodo-2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diylidenediamine 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以67%的产率得到N,N'-bis(2,6-dimethyl-4-iodophenyl)ethylenediamine
  参考文献：
  名称：

  基于咪唑啉鎓的多嵌段两亲物作为跨膜阴离子转运蛋白

  摘要：

  跨膜阴离子转运是维持细胞功能的重要生物学过程。因此，合成阴离子转运蛋白已被广泛开发用于其生物学应用。将咪唑啉鎓作为阴离子识别位点引入由八（乙二醇）和芳族单元组成的多嵌段两亲结构。使用卤化物敏感的光泽精和pH敏感的8-羟基py 1,3,6-三磺酸盐（HPTS）进行离子迁移测定表明，基于咪唑啉鎓的多嵌段两亲物（IMA）可以迁移阴离子并显示出对硝酸盐的高选择性，这在硝酸盐中起关键作用许多生物学事件。使用1,2-二棕榈酰-sn-甘油-3-磷酸胆碱（DPPC）的温度依赖性离子迁移测定表明IMA充当移动运营商。1个1 H NMR滴定实验表明，咪唑啉环的C2质子识别经由（C-H）阴离子+ ⋅⋅⋅X -氢键。此外，全原子分子动力学模拟揭示了离子传输过程中膜内IMA的动力学特征。

  DOI：

  10.1002/asia.202001106
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯胺 在 甲酸 、 N,N,N-trimethylbenzenemethanaminium dichloroiodate 、 calcium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 N,N'-bis(4-iodo-2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diylidenediamine
  参考文献：
  名称：

  基于咪唑啉鎓的多嵌段两亲物作为跨膜阴离子转运蛋白

  摘要：

  跨膜阴离子转运是维持细胞功能的重要生物学过程。因此，合成阴离子转运蛋白已被广泛开发用于其生物学应用。将咪唑啉鎓作为阴离子识别位点引入由八（乙二醇）和芳族单元组成的多嵌段两亲结构。使用卤化物敏感的光泽精和pH敏感的8-羟基py 1,3,6-三磺酸盐（HPTS）进行离子迁移测定表明，基于咪唑啉鎓的多嵌段两亲物（IMA）可以迁移阴离子并显示出对硝酸盐的高选择性，这在硝酸盐中起关键作用许多生物学事件。使用1,2-二棕榈酰-sn-甘油-3-磷酸胆碱（DPPC）的温度依赖性离子迁移测定表明IMA充当移动运营商。1个1 H NMR滴定实验表明，咪唑啉环的C2质子识别经由（C-H）阴离子+ ⋅⋅⋅X -氢键。此外，全原子分子动力学模拟揭示了离子传输过程中膜内IMA的动力学特征。

  DOI：

  10.1002/asia.202001106

文献信息

• Periodic mesoporous organosilica containing ionic bis-aryl-imidazolium entities: Heterogeneous precursors for silica-hybrid-supported NHC complexes
  作者：Thy Phuong Nguyen、Peter Hesemann、Philippe Gaveau、Joël J. E. Moreau

  DOI：10.1039/b900431a

  日期：——

  The synthesis of periodic mesoporous organosilica incorporating ionic diarylimidazolium species was achieved by hydrolysis–polycondensation of a bis-silylated diarylimidazolium (Si-IMes-) precursor in the presence of non-ionic triblock copolymer as structure directing agents. Although hydrolysis polycondensation of the pure precursor gave materials with moderate porosity, highly porous solids were obtained by the addition of tetraethoxysilane (TEOS) to the sol solution. The architecture of the materials on a mesoscopic scale strongly depends on the TEOS/Si-IMes ratio in the sol. Materials with highly regular hexagonal symmetry were obtained using high molar excess of TEOS. The obtained PMO type materials incorporating diarylimidazolium substructures are promising heterogeneous precursors for the formation of silica hybrid supported N-heterocyclic carbene complexes and therefore have great potential in heterogeneous catalysis.

  通过含有离子型二芳基咪唑鎓物种的周期性介孔有机硅的合成，在非离子型三嵌段共聚物作为结构导向剂的存在下，实现了双硅烷基化的二芳基咪唑鎓（Si-IMes-）前驱体的缩聚水解。纯前驱体的缩聚水解生成了中等孔隙度的材料，但在溶胶溶液中加入四乙氧基硅烷（TEOS）后，获得了高度多孔的固体。这些材料在介观尺度上的结构强烈依赖于溶胶中TEOS与Si-IMes的比例。使用高摩尔过量的TEOS可以获得具有高度规则六方对称性的材料。这些含有二芳基咪唑鎓结构的周期性介孔有机硅材料是形成硅烷基支持的N-杂环卡宾配合物的有前景的非均相前驱体，因此在非均相催化领域具有巨大的潜力。
• π-Face Donor Properties of N-Heterocyclic Carbenes in Grubbs II Complexes
  作者：Steffen Leuthäußer、Volker Schmidts、Christina M. Thiele、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.200800139

  日期：2008.6.20

  NEt2, H) and in the cathodic isomer the electron rich aryl ring is located above the Ru=CHPh unit. This orientational effect provides clear evidence for strong pi-pi through-space interactions in the RuIII complexes, assuming that the alternative through-bond transfer of electron density is equally efficient in both isomers.

  18个带有4,4'-R取代的芳基环的N-杂环卡宾（N，N'-双（2,6-二甲基苯基）咪唑）-2-亚烷基和各自的二氢配体）的供电子特性使用电化学技术研究了各自的Grubbs II配合物中的4'-R = NEt2，OMe，Me，H，SMe，F，Cl，Br，I）。4-R取代基的性质对DeltaE1 / 2 = +0.196和+0.532 V之间的RuII / III氧化还原电势有很大的影响。4-R不等于4-R'的三种不对称Grubbs II配合物也是合成的。动态NMR光谱显示（NHC）C-Ru键（在333 K处DeltaG = 89 kJ mol（-1）周围）受限制的旋转，分别导致两种阻转异构体，其异构体比率接近于1。每种异构体，即4-R / 4-R'的两个方向 相对于R ＝ CHPh单元的取代的均三环，引起不同的氧化还原电势（4-R ＝ NEt 2，4-R′＝ Br：DeltaE1 / 2 ＝
• One‐Step Access to Heteroatom‐Functionalized Imidazol(in)ium Salts
  作者：Dmitry V. Pasyukov、Maxim A. Shevchenko、Konstantin E. Shepelenko、Oleg V. Khazipov、Julia V. Burykina、Evgeniy G. Gordeev、Mikhail E. Minyaev、Victor M. Chernyshev、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1002/anie.202116131

  日期：2022.2.21

  and imidazolinium salts in one step via cascade reactions of easily available 1,4-diaza-1,3-butadienes with trialkyl orthoformates and heteroatomic nucleophiles was developed. Feasibility of the new imidazol(in)ium salts for direct metallation to give M/NHC complexes (M=Pd, Ni, Cu, Ag, Au) was demonstrated.

  开发了一种通过容易获得的1,4-二氮杂-1,3-丁二烯与原甲酸三烷基酯和杂原子亲核试剂的级联反应一步合成多种杂原子官能化咪唑鎓和咪唑啉鎓盐的新策略。证明了新的咪唑（in）鎓盐直接金属化以产生 M/NHC 配合物（M=Pd、Ni、Cu、Ag、Au）的可行性。
• A water soluble CuI–NHC for CuAAC ligation of unprotected peptides under open air conditions
  作者：Christelle Gaulier、Audrey Hospital、Bertrand Legeret、Agnès F. Delmas、Vincent Aucagne、Federico Cisnetti、Arnaud Gautier

  DOI：10.1039/c2cc30515a

  日期：——

  A reducing agent-free version of CuAAC able to operate under open air conditions is reported. A readily-synthesizable, hydrophilic and highly stable CuI–NHC allows the clean ligations of unprotected peptides comprising sensitive side chains, at millimolar concentrations.

  据报道，一种不含还原剂的 CuAAC 可在露天条件下工作。CuIâNHC 易于合成、亲水性强且高度稳定，可在毫摩尔浓度下对含有敏感侧链的无保护肽进行清洁连接。
• Experimental and theoretical study of Hoveyda–Grubbs catalysts modified by perfluorohexyl ponytail in the alkoxybenzylidene ligand
  作者：Jaroslav Kvíčala、Martin Schindler、Vendula Kelbichová、Mario Babuněk、Markéta Rybáčková、Magdalena Kvíčalová、Josef Cvačka、Anna Březinová

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.06.001

  日期：2013.9

  The alkoxybenzylidene ligand of Hoveyda-Grubbs 1st and 2nd generation catalysts was modified with one or two perfluorohexyl groups by Ullmann reaction with the aim to improve both the fluorophilicity and activity of the catalyst. While bis(perfluorohexylation) resulted in inability of the ligand to exchange tricyclohexylphosphine ligand of parent Grubbs catalysts, mono(perfluorohexylation) and subsequent ligand exchange resulted in the formation of complexes of light fluorous properties and substantially higher activity in model RCM reactions. Modification of the mesityl group of the unsaturated NHC ligand by polyfluoroalkyl ponytails resulted in the formation of ruthenium precatalyst furnishing active catalytic intermediate with light fluorous properties. DFT computations of the model initiation reaction of ethene with Hoveyda-Grubbs 2nd generation catalyst or its pentafluoroethylated counterpart revealed that in the latter, the intermediate ruthenacyclobutane can form and decompose with significantly lower energies, thus explaining its higher activity. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.