methyl 4-(benzyloxy)-2,6-dihydroxybenzoate | 77376-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(benzyloxy)-2,6-dihydroxybenzoate
• 英文别名: Methyl 2,6-dihydroxy-4-phenylmethoxybenzoate
• CAS: 77376-71-7
• 化学式: C₁₅H₁₄O₅
• 分子量: 274.273
• InChiKey: PXDPGXSCSBWKHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  443.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.312±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(benzyloxy)-2,6-dihydroxybenzoate 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 4-(benzyloxy)-2-(methoxymethoxy)-6-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)benzoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化脱芳环化环化类固醇支架的简明全合成

  摘要：

  据报道，利用钯催化的脱芳构化环化进行关键环化步骤，生成具有合成挑战性的类固醇支架的简明全合成方法，通过配体和反应条件控制实现了 6,6,6,5-四环类固醇核心的不同合成。我们从简单的起始材料 2,4,6-三羟基苯甲酸和 2-甲基环戊烷-1,3-二酮开始，通过 12 步操作选择性地生成复杂的类固醇支架。

  DOI：

  10.1055/s-0042-1751356
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三羟基苯甲酸 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 methyl 4-(benzyloxy)-2,6-dihydroxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化脱芳环化环化类固醇支架的简明全合成

  摘要：

  据报道，利用钯催化的脱芳构化环化进行关键环化步骤，生成具有合成挑战性的类固醇支架的简明全合成方法，通过配体和反应条件控制实现了 6,6,6,5-四环类固醇核心的不同合成。我们从简单的起始材料 2,4,6-三羟基苯甲酸和 2-甲基环戊烷-1,3-二酮开始，通过 12 步操作选择性地生成复杂的类固醇支架。

  DOI：

  10.1055/s-0042-1751356

文献信息

• DPPH (= 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl = 2,2-Diphenyl-1-(2,4,6-trinitrophenyl)hydrazyl) Radical-Scavenging Reaction of Protocatechuic Acid Esters (= 3,4-Dihydroxybenzoates) in Alcohols: Formation of Bis-alcohol Adduct
  作者：Shizuka Saito、Hong Gao、Jun Kawabata

  DOI：10.1002/hlca.200690074

  日期：2006.4

  unclear why protocatechuic acid esters scavenge more than 4 equiv. of radical (C(2) refers to the protocatechuic acid numbering). Therefore, to elucidate the oxidation mechanism beyond the formation of the C(2) alcohol adduct, 3,4-dihydroxy-2-methoxybenzoic acid methyl ester (4), the C(2) MeOH adduct, which is an oxidation product of methyl protocatechuate (1) in MeOH, was oxidized by the DPPH radical

  原儿茶酸酯（= 3,4-二羟基苯甲酸酯）大约清除。5当量 在醇类溶剂中的自由基含量为0，而它们仅消耗2当量。非酒精溶剂中的自由基的数量 与不含酒精的溶剂相比，原儿茶酸酯在自由基清除剂中具有较高的清除自由基的活性，这是由于在中间邻醌结构的C（2）处的醇分子亲核加成，从而再生了儿茶酚（=苯-1,2-二醇）结构，为什么原儿茶酸酯清除的量超过4当量仍不清楚。（C（2）是指原儿茶酸编号）。因此，为阐明除C（2）醇加成物形成之外的氧化机理，3,4-二羟基-2-甲氧基苯甲酸甲酯（4）中的C（2）MeOH加成物，是原儿茶酸甲酯（1）在MeOH中的氧化产物，被DPPH自由基（= 2,2-二苯基-1- piclylhydrazyl ）或邻氯甲腈（= 3，在CD 3 OD /（D 6）丙酮3：1中的4,5,6-四氯环己基3,5-二烯-1,2-二酮）。氧化混合物通过NMR直接分析。用DPPH自由基和邻氯甲腈进行氧
• Total Synthesis of Virgatolide B via Exploitation of Intramolecular Hydrogen Bonding
  作者：Paul A. Hume、Daniel. P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/jo5008527

  日期：2014.6.6

  A full account of the enantioselective total synthesis of virgatolide B is reported. Key features of the synthesis include an sp3–sp2 Suzuki–Miyaura cross-coupling of a β-trifluoroboratoamide with an aryl bromide, regioselective intramolecular carboalkoxylation, and a 1,3-anti-selective Mukaiyama aldol reaction. Intramolecular hydrogen bonding governed the regioselectivity of the key spiroketalization

  报道了维格列酯B的对映选择性总合成的完整说明。合成的关键特征包括β-三氟硼酰胺与芳基溴的sp 3 –sp 2 Suzuki-Miyaura交叉偶联，区域选择性分子内碳烷氧基化反应和1,3-抗选择性Mukaiyama羟醛反应。分子内的氢键决定了关键的螺酮缩合步骤的区域选择性，从而提供了作为单一区域异构体的天然产物。
• Synthesis of oxa-analogues of zearalanone
  作者：Robert J. Bass、Bernard J. Banks、Michael R. G. Leeming、Michael Snarey

  DOI：10.1039/p19810000124

  日期：——

  The synthesis of macrocyclic lactones related to zearalanone is described. The reaction of salicylic acids with 1,9-dibromononane, 1,9-dichloro-5-oxanonane, and 1,9-dibromononan-5-one was used to prepare the corresponding lactones. Cyclisation of 2-(9-hydroxynonyloxy)benzoic acid, 4,6-dibenzyloxy-2-(9-hydroxynonyloxy)benzoic acid, and 4-benzyloxy-2-hydroxy-6-(9-hydroxy-5-oxodecyloxy)benzoic acid using

  描述了与泽拉丙酮有关的大环内酯的合成。将水杨酸与1，9-二溴mononane，1，9-二氯-5-氧杂壬烷和1，9-二溴一南-5-酮的反应用于制备相应的内酯。2-（9-羟基壬基氧基）苯甲酸，4,6-二苄氧基-2-（9-羟基壬基氧基）苯甲酸和4-苄氧基-2-羟基-6-（9-羟基-5-氧代癸氧基）苯甲酸的环化使用偶氮二羧酸二乙酯-三苯基膦以中等收率得到相应的内酯。
• Enantiodivergent synthesis of both enantiomers of the macrocyclic lactone lasiodiplodin
  作者：Franz Bracher、Brigitte Schulte

  DOI：10.1039/p19960002619

  日期：——

  A straightforward approach to both enantiomers of lasiodiplodin 1 is described utilizing (S)-2-(2-hydroxypropyl)-1,3-dithiane 3 as a chiral building block. The key step is a Pd0-catalysed cross coupling of an arene trifluoromethanesulfonate with a 9-alkyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane derivative. The two enantiomers 1 and ent-1 have been obtained in an enantiodivergent manner by macrolactonization of the hydroxy acid 10 with either Gerlach's modification of the Corey lactonization or a Mitsunobu lactonization.

  一种简单的方法被描述用于合成激素lasiodiplodin 1的两种对映体，利用(S)-2-(2-羟基丙基)-1,3-二硫杂烷 3作为手性构建块。关键步骤是Pd0催化的芳烃三氟甲磺酸酯与9-烷基-9-硼双环[3.3.1]九烷衍生物的交叉偶联。通过使用Gerlach的Corey内酯化改良法或Mitsunobu内酯化法，将羟基酸10进行大环内酯化，从而以对映异构体多样化的方式获得了两种对映体1和ent-1。