(2-ethynylcyclohex-1-en-1-yl)(phenyl)methanol | 1373776-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-ethynylcyclohex-1-en-1-yl)(phenyl)methanol
• CAS: 1373776-05-6
• 化学式: C₁₅H₁₆O
• 分子量: 212.291
• InChiKey: OAVYWYZJXGSKHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-ethynylcyclohex-1-en-1-yl)(phenyl)methanol 在 4-二甲氨基吡啶 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 (4S,4'S)-2,2'-(4-(trifluoromethyl)pyridine-2,6-diyl)bis(4-methyl-4,5-dihydrooxazole) 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-2',2'-dimethyl-1-methylene-3-phenyl-1,3,4,5,6,7-hexahydrospiro[indene-2,5'-[1,3]dioxane]-4',6'-dione
  参考文献：
  名称：

  与铜-乙烯基亚乙烯基中间体的远程对映选择性 [4 + 1] 环化

  摘要：

  通过优雅的远程立体控制策略实现了第一个铜催化的炔烃-烯丙基酯与 1,3-二羰基化合物的对映选择性 [4 + 1] 环化反应。非常远的 ε 区域选择性亲核取代是通过使用来自新的 C4 合成子炔-烯丙基酯的新型手性铜-乙烯基亚乙烯基物种开发的。因此，获得了广泛多样的螺环化合物，具有广泛的范围和出色的化学选择性、区域选择性和对映选择性。此外，详细的机理研究表明在远程立体化学诱导过程中存在炔烃-烯丙基取代和 Conia-ene 级联途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09572
• 作为产物：
  描述：

  2-((三甲基甲硅烷基)乙炔基)环己-1-烯-1-甲醛 在 potassium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2-ethynylcyclohex-1-en-1-yl)(phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  钯和铜催化的杂环α，α'-二聚体一锅多组分合成

  摘要：

  通过Sonogashira偶联和涉及亚胺形成的双环化级联反应，开发了一种新颖的钯和铜催化一锅多环合成杂环杂α，α'-二聚体的方法。该反应级联反应在温和的条件下进行，为结合钯催化的直接C-H键芳基化后的π-共轭体系的组装提供了强大的合成工具。

  DOI：

  10.1021/ol300718x

文献信息

• Palladium-Catalyzed Carbene Migratory Insertion Using Conjugated Ene–Yne–Ketones as Carbene Precursors
  作者：Ying Xia、Shuanglin Qu、Qing Xiao、Zhi-Xiang Wang、Peiyuan Qu、Li Chen、Zhen Liu、Leiming Tian、Zhongxing Huang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja4058844

  日期：2013.9.11

  Palladium-catalyzed cross-coupling reactions between benzyl, aryl, or allyl bromides and conjugated ene-yne-ketones lead to the formation of 2-alkenyl-substituted furans. This novel coupling reaction involves oxidative addition, alkyne activation-cyclization, palladium carbene migratory insertion, β-hydride elimination, and catalyst regeneration. Palladium (2-furyl)carbene is proposed as the key intermediate

  苄基、芳基或烯丙基溴化物与共轭烯-炔-酮之间的钯催化交叉偶联反应导致形成 2-烯基取代的呋喃。这种新型偶联反应涉及氧化加成、炔烃活化-环化、钯卡宾迁移插入、β-氢化物消除和催化剂再生。钯（2-呋喃基）卡宾被提议作为关键中间体，这得到了 DFT 计算的支持。关键中间体的钯卡宾特性通过三个方面进行验证，包括键长、Wiberg 键序指数和分子轨道，与稳定的钯卡宾物种的报道进行比较。计算研究还表明，限速步骤是烯-炔-酮环化，这导致钯（2-呋喃基）卡宾的形成，
• Copper‐Catalyzed Remote Enantioselective Sulfonylation of Yne‐Allylic Esters with Sodium Sulfinates
  作者：Meng‐Die Li、Zi‐Han Wang、Hui Zhu、Xin‐Ru Wang、Jia‐Run Wang、Tao‐Yan Lin

  DOI：10.1002/anie.202313911

  日期：2023.12.21

  An enantioselective copper-catalyzed reaction was developed for the sulfonylation of yne-allylic esters with sodium sulfinates. Salient features of this practical method include readily available starting materials, mild reaction conditions, excellent regio-, enantio- and diastereoselectivity, as well as broad substrate scope.

  开发了一种对映选择性铜催化反应，用于亚磺酸钠对炔烯丙酯的磺酰化。这种实用方法的显着特点包括易于获得的起始原料、温和的反应条件、优异的区域、对映和非对映选择性，以及广泛的底物范围。
• Copper-Catalyzed Dual Remote Asymmetric Vinylogous Alkynylallylic Substitution of Yne-Allylic Esters with Coumarins
  作者：Xin-Ru Wang、Meng-Die Li、Zi-Han Wang、Hui Zhu、Jia-Run Wang、Ying-Ying Wei、Tao-Yan Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02199

  日期：2024.8.2

  structural motifs found in an array of biologically and therapeutically active natural products and drugs. Herein, a highly enantioselective dual remote copper-catalyzed vinylogous alkynylallylic substitution of yne-allylic esters with coumarins has been developed. The practicality of this method is exemplified by the use of readily available starting materials; mild reaction conditions; excellent

  手性香豆素及其衍生物是在一系列具有生物和治疗活性的天然产物和药物中普遍存在的结构基序。在此，开发了一种高度对映选择性的双远程铜催化的炔烯丙基酯与香豆素的插烯炔烯丙基取代。该方法的实用性通过使用容易获得的起始材料来例证；反应条件温和；优异的区域选择性、对映选择性和立体选择性；以及非常广泛的底物范围（67个例子），而克级反应和产物的一系列衍生说明了该方法的可扩展性和进一步应用。
• Copper-Catalyzed Remote Asymmetric Yne-Allylic Substitution of Yne-Allylic Esters with Anthrones
  作者：Tao-Yan Lin、Meng-Die Li、Rui Wang、Xinru Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01916

  日期：2024.7.12

  space for the development of chiral anthrone derivatives is largely limited. By utilizing the potential of the copper-catalyzed remote asymmetric yne-allylic substitution reaction, we describe the first example of copper-catalyzed highly regio- and enantioselective remote yne-allylic substitution on various yne-allylic esters with anthrones under a mild reaction condition, which afforded a range of enantioenriched

  蒽酮是许多天然产物和药物化学品中的关键结构基序。然而，由于其独特的三环芳香结构，手性蒽酮衍生物的开发合成空间受到很大限制。通过利用铜催化远程不对称炔烯丙基取代反应的潜力，我们描述了铜催化在温和反应条件下用蒽酮对各种炔烯丙酯进行高度区域和对映选择性远程炔烯丙基取代的第一个例子，它提供了一系列对映体富集的 1,3-烯炔，在 51 个实例中表现出广泛的官能团耐受性。