2-((三甲基甲硅烷基)乙炔基)环己-1-烯-1-甲醛 | 234111-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2-((三甲基甲硅烷基)乙炔基)环己-1-烯-1-甲醛
• 英文名称: 2-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclohex-1-ene-1-carbaldehyde
• 英文别名: 2-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclohex-1-enecarbaldehyde；2-trimethylsilanylethynyl-cyclohex-1-enecarbaldehyde；2-(2-Trimethylsilylethynyl)cyclohexene-1-carbaldehyde；2-(2-trimethylsilylethynyl)cyclohexene-1-carbaldehyde
• CAS: 234111-16-1
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: MMNJRDKZWZVVOX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((三甲基甲硅烷基)乙炔基)环己-1-烯-1-甲醛 在 正丁基锂 、 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 1,2,3,4-四氢萘
  参考文献：
  名称：

  通过钌催化的邻烯基芳基乙炔与炔烃的[2 + 2 + 2]环加成反应生成二氢联苯

  摘要：

  已经开发出一种新的合成二氢联苯的途径。该过程涉及轻度的Ru II催化的邻链烯基芳基乙炔的[2 + 2 + 2]二聚化或其更通用的变体，即Ru催化的邻乙炔基苯乙烯与炔烃的[2 + 2 + 2]环加成。讨论了这种[2 + 2 + 2]环加成反应的机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201309496
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三溴化磷 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 2-((三甲基甲硅烷基)乙炔基)环己-1-烯-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  铜催化双远程不对称乙烯基烯丙基取代香豆素炔烯丙基酯

  摘要：

  手性香豆素及其衍生物是在一系列具有生物和治疗活性的天然产物和药物中普遍存在的结构基序。在此，开发了一种高度对映选择性的双远程铜催化的炔烯丙基酯与香豆素的插烯炔烯丙基取代。该方法的实用性通过使用容易获得的起始材料来例证；反应条件温和；优异的区域选择性、对映选择性和立体选择性；以及非常广泛的底物范围（67个例子），而克级反应和产物的一系列衍生说明了该方法的可扩展性和进一步应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02199

文献信息

• An Unusual Access to Medium Sized Cycloalkynes by a New Gold(I)-Catalysed Cycloisomerisation of Diynes
  作者：Yann Odabachian、Xavier F. Le Goff、Fabien Gagosz

  DOI：10.1002/chem.200901312

  日期：2009.9.14

  Dual reactivity of alkynes: The gold(I)‐catalysed cycloisomerisation of 1,9‐ and 1,10‐diynes allows the efficient synthesis of medium‐sized cycloalkynes. This rare alkyne–alkyne coupling is proposed to proceed by the nucleophilic addition of a gold acetylide to a gold(I)‐activated alkyne.

  炔烃的双重反应性：金（I）催化的1,9和1,10-二炔环异构化可以有效合成中型环炔烃。提议这种稀有的炔烃-炔烃偶联是通过将乙炔金亲核加成到金（I）活化的炔烃上来进行的。
• Thermal and Metal-Catalyzed Cyclization of 1-Substituted 3,5-Dien-1-ynes via a [1,7]-Hydrogen Shift:  Development of a Tandem Aldol Condensation−Dehydration and Aromatization Catalysis between 3-En-1-yn-5-al Units and Cyclic Ketones
  作者：Jian-Jou Lian、Chung-Chang Lin、Hsu-Kai Chang、Po-Chiang Chen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja061203b

  日期：2006.8.1

  This work investigates the feasibility of thermal and catalytic cyclization of 6,6-disubstituted 3,5-dien-1-ynes via a 1,7-hydrogen shift. Our strategy began with an understanding of a structural correlation of 3,5-dien-1-ynes with their thermal cyclization efficiency. Thermal cyclization proceeded only with 3,5-dien-1-ynes bearing an electron-withdrawing C(1)-phenyl or C(6)-carbonyl substituent, but

  这项工作研究了 6,6-二取代的 3,5-二烯-1-炔通过 1,7-氢转移进行热和催化环化的可行性。我们的策略始于了解 3,5-dien-1-ynes 与其热环化效率的结构相关性。热环化仅使用带有吸电子 C(1)-苯基或 C(6)-羰基取代基的 3,5-二烯-1-炔进行，但效率通常较低（产率为 20-40%）。基于这种构效关系，我们得出结论，这种 [1,7]-氢位移的特征在于“质子”氢位移，这应该由 pi-炔烃活化剂催化。我们制备了各种带有苯基或羰基的 6,6-二取代 3,5-二烯-1-炔，我们发现 RuCl(3)、PtCl(2)、和 TpRuPPh(3)(CH(3)CN)(2)PF(6) 催化剂来证实我们的假设：3,5-二烯-1-炔的 C(7)-H 酸度对于热环化至关重要。为了实现原子经济，我们使用弱酸性催化剂 CpRu(PPh(3))(2)Cl 开发了环烷酮和特殊 3-en-1-yn-5-als
• Doyle−Kirmse Reaction of Allylic Sulfides with Diazoalkane-Free (2-Furyl)carbenoid Transfer
  作者：Yumiko Kato、Koji Miki、Fumiaki Nishino、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/ol034731q

  日期：2003.7.1

  [reaction: see text] In the presence of rhodium catalyst, (2-furyl)carbenoids generated from conjugated ene-yne-carbonyl compounds 1 efficiently undergo carbene transfer reactions with allylic sulfides followed by [2,3]sigmatropic rearrangement of sulfur ylides to give furan-containing sulfides in good yields. When diallyl sulfide is employed, heteroatom-containing polycyclic compounds are obtained

  [反应：见正文]在铑催化剂的存在下，由共轭烯-炔-羰基化合物1生成的（2-呋喃基）类胡萝卜素与烯丙基硫化物有效地进行卡宾转移反应，然后进行[2,3]σ的σσ重排。以高收率得到含呋喃的硫化物。当使用二烯丙基硫化物时，通过顺序的分子内Diels-Alder环化反应，用构建的呋喃环作为亲热体，获得含杂原子的多环化合物。
• Ruthenium-Catalyzed Regioselective 1,3-Methylene Transfer by Cleavage of Two Adjacent σ-Carbon−Carbon Bonds:  An Easy and Selective Synthesis of Highly Subsituted Benzenes
  作者：Jian-Jou Lian、Arjan Odedra、Chang-Jung Wu、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja0504901

  日期：2005.3.1

  6-cycloalkylidenyl-3,5-dien-1-ynes, which produces highly substituted benzenes with considerable structural reorganization. In this process, we observe a regioselective 1,3-methylene migration via extrusion from a cycloalkylidenyl ring, in addition to a regiocontrolled 1,2-alkyl migration. This cyclization provides an easy and convenient synthesis of complex benzenes bearing various different substituents.

  我们报告了一种新的钌催化的 6,6-环亚烷基-3,5-二烯-1-炔的 6-endo-dig 环化，它产生了具有相当大的结构重组的高度取代的苯。在此过程中，除了区域控制的 1,2-烷基迁移外，我们还观察到通过从亚环烷基环挤出而发生的区域选择性 1,3-亚甲基迁移。这种环化为带有各种不同取代基的复杂苯的合成提供了一种简单方便的方法。
• Synthesis of hydronaphthalenes through coupling of enyne-carbonyl compounds that contain pendant alkane groups with Fischer carbene complexes
  作者：Rajesh Kumar Patti、Shaofeng Duan、Alejandro Camacho-Davila、Kris Waynant、Kenneth A. Dunn、James W. Herndon

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.049

  日期：2010.7

  The coupling of enyne-carbonyl compounds that contain pendant alkene groups with Fischer carbene complexes to afford furans that contain pendant alkene groups is described. Subsequent intramolecular Diels–Alder reactions are effective in selected cases, resulting in hydronaphthalene systems after dehydration. Although the Diels–Alder event is thermodynamically unfavorable, the overall transformation

  描述了包含侧链烯烃基团的烯炔-羰基化合物与 Fischer 卡宾配合物的偶联，以提供含有侧链烯烃基团的呋喃。随后的分子内 Diels-Alder 反应在特定情况下是有效的，在脱水后产生氢化萘系统。尽管 Diels-Alder 事件在热力学上是不利的，但烯烃-呋喃向二氢萘的整体转化是一个有利的过程。