ethyl 2-(2,2-diphenylvinyl)-4,4-diphenyl-3-butenoate | 325770-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(2,2-diphenylvinyl)-4,4-diphenyl-3-butenoate
• 英文别名: Ethyl 2-(2,2-diphenylethenyl)-4,4-diphenylbut-3-enoate
• CAS: 325770-90-9
• 化学式: C₃₂H₂₈O₂
• 分子量: 444.573
• InChiKey: AUUIGYVTPDBTSK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94-95 °C
• 沸点：
  605.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(2,2-diphenylvinyl)-4,4-diphenyl-3-butenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-methyl-2-(2,2-diphenylvinyl)-4,4-diphenyl-3-butenol
  参考文献：
  名称：

  三-pi-甲烷重排的激发态和基态版本：机械和探索性有机光化学。

  摘要：

  现在已经很好地确定了具有两个连接到单个碳上的可导致pi取代的环丙烷的pi-基的di-pi-甲烷重排。本研究的目标是探索具有三个pi部分与sp（3）杂化原子连接的pi系统的分子系统，以寻求三pi-甲烷重排。实际上，已发现此类系统确实进行了光化学重排以提供环戊烯。然而，还确定了在直接辐射下乙烯基环丙烷环膨胀成环戊烯。由于经常发现同时产生三环和五环光产物，因此重要的是要确定观察到的光化学确实是真正的单步三-pi-甲烷重排的结果，而不是两次连续重排的结果，首先形成乙烯基环丙烷，然后环膨胀成环戊烯。一般情况下，对应于三-pi-甲烷反应物A，乙烯基环丙烷光产物B和环戊烯光产物C的物质分别为A，B和C三种。涉及三个速率常数，即A-> B的k（1），对于A-> C，k（2）；对于B-> C，k（3）。将动力学应用于两个示例，并提供了避免差异光吸收的规定。利用单线敏化。已经确定，环戊烯光产物的直接形成比环扩

  DOI：

  10.1021/jo001601b
• 作为产物：
  描述：

  1,1,5,5-Tetraphenyl-1,4-pentadiene 、 氯甲酸乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到ethyl 2-(2,2-diphenylvinyl)-4,4-diphenyl-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  三-pi-甲烷重排的激发态和基态版本：机械和探索性有机光化学。

  摘要：

  现在已经很好地确定了具有两个连接到单个碳上的可导致pi取代的环丙烷的pi-基的di-pi-甲烷重排。本研究的目标是探索具有三个pi部分与sp（3）杂化原子连接的pi系统的分子系统，以寻求三pi-甲烷重排。实际上，已发现此类系统确实进行了光化学重排以提供环戊烯。然而，还确定了在直接辐射下乙烯基环丙烷环膨胀成环戊烯。由于经常发现同时产生三环和五环光产物，因此重要的是要确定观察到的光化学确实是真正的单步三-pi-甲烷重排的结果，而不是两次连续重排的结果，首先形成乙烯基环丙烷，然后环膨胀成环戊烯。一般情况下，对应于三-pi-甲烷反应物A，乙烯基环丙烷光产物B和环戊烯光产物C的物质分别为A，B和C三种。涉及三个速率常数，即A-> B的k（1），对于A-> C，k（2）；对于B-> C，k（3）。将动力学应用于两个示例，并提供了避免差异光吸收的规定。利用单线敏化。已经确定，环戊烯光产物的直接形成比环扩

  DOI：

  10.1021/jo001601b

文献信息

• Regioselectivity of the Tri-π-methane Rearrangement:  Mechanistic and Exploratory Organic Photochemistry¹^,²
  作者：Howard E. Zimmerman、Tibor Novak

  DOI：10.1021/jo034189j

  日期：2003.6.1

  The di-pi-methane rearrangement with two pi-groups attached to the central "methane carbon" of the reactant and which leads to a pi-substituted cyclopropane has been studied intensively. Our present research had the goal of elucidating the regioselectivity of the tri-pi-methane counterpart. The reactants with three pi groups attached to the central carbon mechanistically are capable of affording both

  已经深入研究了具有两个连接在反应物中心“甲烷碳”上的π-基团的二-pi-甲烷重排，该重排导致了π-取代的环丙烷的形成。我们目前的研究目的是阐明三-pi-甲烷对应物的区域选择性。机械连接到中心碳上的带有三个pi基的反应物能够提供di-pi-甲烷和tri-pi-甲烷光产物。与二-pi-甲烷系统相同，两个pi-系统的桥联可提供一个通向烯丙基羧甲基双自由基的环丙基二羰基双自由基中间体。该双自由基可以选择封闭三元或五元环。发现初始的pi-pi-桥接步骤的区域选择性和环丙基二卡甲酰基二自由基的三环开口表现出与di-pi对应物平行的区域选择性。形成了三环和五环的光产物，其比率随转化率而变化。由于发现三环（即二-pi-甲烷）光产物环扩展为五环（即三-pi-甲烷）产物，因此采用动力学方法确定反应在两步中进行到什么程度而不是直接形成五环产品。发现直接路线是主要路线。发现二-pi-甲烷）光产物能环扩展成五环（即
• A ground state tri-π-methane rearrangement
  作者：Howard E Zimmerman、Vladimı́r Cı́rkva、Lei Jiang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01705-6

  日期：2000.12

  An example of a ground state tri-pi -methane rearrangement is described. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.