1-(4-bromophenyl)allyl acetate | 1337953-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-bromophenyl)allyl acetate
• 英文别名: 1-(4-Bromophenyl)prop-2-enyl acetate
• CAS: 1337953-40-8
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₂
• 分子量: 255.111
• InChiKey: LXTBCWFKLNIEKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)allyl acetate 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 potassium phosphate 、 C₄₉H₃₅IrN₂O₈P₂ 、 氢气 、 N-甲基吗啉氧化物 、 异丙醇 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 60.0~70.0 ℃ 、1.38 MPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 (R)-5-(4-bromophenyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  羰基化之外的羟甲基化：通过对映体 π 面歧视进行对映选择性铱催化甲醛与乙酸烯丙酯的还原偶联

  摘要：

  SEGPHOS 修饰的手性铱配合物可催化 2-丙醇介导的支链烯丙乙酸酯 1a-1o 与甲醛的还原偶联，形成高烯丙醇 2a-2o，并具有出色的区域选择性和对映选择性控制。这些过程依赖于 σ-烯丙基铱中间体的对映体 π-面辨别，代表了羟醛加成以外的对映选择性甲醛 CC 偶联的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b01078
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-(4-bromophenyl)allyl acetate
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶PS-30催化的立体选择性酰化反应实现烯丙醇的动力学拆分

  摘要：

  通过使用脂肪酶PS-30作为催化剂，已通过立体选择性酰化反应实现了一系列外消旋烯丙醇的动力学拆分。动力学对映体比率（E）的值达到968。简要讨论了取代基的作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.08.093

文献信息

• Au(I)/Au(III) Catalytic Allylation Involving π-Allyl Au(III) Complexes
  作者：Jessica Rodriguez、David Vesseur、Alexis Tabey、Sonia Mallet-Ladeira、Karinne Miqueu、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/acscatal.1c04580

  日期：2022.1.21

  indoles and allyl acetates/alcohols. The reaction tolerates many functional groups and selectively affords the branched C3-allylated products from both α- and γ-substituted allyl substrates. It takes the advantage of the hemilabile character of the P∧N ligand. The C(sp2)–C(sp3) coupling operates via a Au(I)/Au(III) redox cycle and involves a dicationic π-allyl Au(III) complex as a key intermediate. In this

  发现 (MeDalphos)AuCl 复合物可有效催化吲哚和乙酸烯丙酯/醇的交叉偶联。该反应耐受许多官能团，并选择性地从 α- 和 γ- 取代的烯丙基底物提供支链 C3 烯丙基化产物。它利用了 P ∧ N 配体的半相容性。C(sp 2 )–C(sp 3 ) 偶联通过 Au(I)/Au(III) 氧化还原循环进行，并涉及作为关键中间体的双阳离子 π-烯丙基 Au(III) 配合物。在这种情况下，烯丙基部分采用不对称的 σ + π-配位模式，如 NMR 光谱和密度泛函理论 (DFT) 计算所证实的那样。
• Kinetic Resolution of Racemic and Branched Monosubstituted Allylic Acetates by a Ruthenium-Catalyzed Regioselective Allylic Etherification
  作者：Toru Shinozawa、Shou Terasaki、Shota Mizuno、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00939

  日期：2016.7.1

  of racemic and branched monosubstituted allylic acetates by a ruthenium-catalyzed regioselective allylic etherification. The reaction was effectively catalyzed by the chiral ruthenium catalyst, which was generated by [RuCl2(p-cymene)]2 and (S,S)-iPr-pybox and a catalytic amount of TFA, and both the allylic etherification product and recovered allylic acetate were obtained as an enantiomerically enriched

  我们证明了钌催化的区域选择性烯丙基醚化的外消旋和支链单取代的烯丙基乙酸酯的动力学拆分。通过[RuCl 2（p- cymene）] 2和（S，S）-iPr-pybox以及催化量的TFA生成的手性钌催化剂有效地催化了该反应，并同时回收了烯丙基醚化产物获得对映体富集形式的乙酸烯丙酯，其值最高为103 s。
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Phthalide Formation through Internal Redox Allylation of Phthalaldehydes
  作者：James M. Cabrera、Johannes Tauber、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201712015

  日期：2018.1.26

  An inside job: Enantioselective phthalide synthesis was achieved through internal redox allylation of o‐phthalaldehydes. Oxidative esterification is balanced by reductive carbonyl addition to achieve an overall redox‐neutral process. This method enabled formal syntheses of ent‐spirolaxine methyl ether and CJ‐12,954.

  一项内部工作：通过邻苯二甲醛的内部氧化还原烯丙基化来实现对映选择性的苯酞合成。氧化性酯化可通过还原性羰基加成来平衡，以实现整体的氧化还原中性过程。该方法可实现对苯并氧杂螺环甲醚和CJ-12,954的正式合成。
• Ethanol: Unlocking an Abundant Renewable C ₂ ‐Feedstock for Catalytic Enantioselective C−C Coupling
  作者：Cole C. Meyer、Nicholas P. Stafford、Melinda J. Cheng、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.202102694

  日期：2021.5.3

  production at >85 million tons/year, ethanol is the world's largest‐volume renewable small molecule carbon source, yet its use as a C2‐feedstock in enantioselective C−C coupling is unknown. Here, the first catalytic enantioselective C−C couplings of ethanol are demonstrated in reactions with structurally complex, nitrogen‐rich allylic acetates incorporating the top 10 N‐heterocycles found in FDA‐approved

  乙醇的年产量超过 8500 万吨/年，是世界上产量最大的可再生小分子碳源，但其在对映选择性 C−C 偶联中作为 C 2原料的用途尚不清楚。在这里，乙醇的第一个催化对映选择性 C−C 偶联在与结构复杂、富含氮的烯丙乙酸酯的反应中得到证实，其中含有 FDA 批准的药物中发现的前 10 个氮杂环。
• A Re2O7 catalyzed cycloetherification of monoallylic diols
  作者：Xiaolong Wan、Jiadong Hu、Dongyang Xu、Yang Shang、Yanxia Zhen、Chenchen Hu、Fan Xiao、Yu-Peng He、Yisheng Lai、Weiqing Xie

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.066

  日期：2017.3

  A Re2O7 catalyzed cycloetherification of monoallylic diols is described. The reaction features short reaction time, mild reaction conditions and exclusive E selectivity. A wide range of monoallylic alcohols with alkyl or aryl substituents on olefin smoothly undergo ring closure to deliver corresponding oxa-heterocycles. The reaction is also operationally simple and not sensitive to air and moisture

  描述了Re 2 O 7催化的单烯丙基二醇的环醚化。该反应具有反应时间短，反应条件温和和E选择性高的特点。烯烃上具有烷基或芳基取代基的各种单烯丙基醇可平稳地进行闭环反应，以生成相应的氧杂杂环。该反应在操作上也很简单，并且对空气和湿气不敏感。