(S)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(hydroxydiphenylmethyl)-2,2-dimethyloxazolidine | 170937-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(hydroxydiphenylmethyl)-2,2-dimethyloxazolidine
• 英文别名: tert-butyl (S)-4-(hydroxydiphenylmethyl)-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate；(4S)-tert-Butyl 4-(hydroxydiphenylmethyl)-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate；tert-butyl (4S)-4-[hydroxy(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 170937-75-4
• 化学式: C₂₃H₂₉NO₄
• 分子量: 383.488
• InChiKey: RBRBANKWHVAKQU-IBGZPJMESA-N

物化性质

• 熔点：
  127 °C
• 沸点：
  507.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.140±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(hydroxydiphenylmethyl)-2,2-dimethyloxazolidine 在 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲酸 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (betaR)-beta-氨基-gamma-苯基-苯丙醇
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性合成的双功能亚氨基正膦有机催化剂：在酮亚胺硝基-曼尼希反应中的应用

  摘要：

  报道了一类新型模块化、强碱性和可调双功能布朗斯台德碱/氢键供体有机催化剂的设计、合成和开发。这些催化剂包含三芳基亚氨基正膦作为 Brønsted 碱性部分，并且很容易通过手性有机叠氮化物和三芳基膦的最后一步施陶丁格反应合成。它们在硝基甲烷与未活化的酮衍生亚胺的首次一般对映选择性有机催化硝基-曼尼希反应中的应用允许对映选择性构建具有完全取代碳原子的 β-硝基胺。该反应适合多克规模放大，产物可用于合成对映体纯 1,2-二胺和 α-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja409121s
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-丝氨酸甲酯 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (S)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(hydroxydiphenylmethyl)-2,2-dimethyloxazolidine
  参考文献：
  名称：

  芳基酮对α-氟化酮的催化对映选择性直接羟醛加成。

  摘要：

  描述了由（杂）芳基甲基酮催化合成α-氟化手性叔醇的对映体。发现使用双功能亚氨基正膦（BIMP）超碱可通过提供快速形成芳基烯醇酸酯所需的强布朗斯台德碱度，促进直接添加羟醛。新的合成方案易于执行，并具有高对映选择性（高达> 99：1 er），可耐受各种功能和杂环。已经证明了多克的可扩展性以及催化剂的回收和再循环。1 H NMR研究表明，与现有技术水平的催化体系相比，BIMP催化的速率提高了1400倍。通过合成各种对映体丰富的结构单元和杂环，突出了醛醇产品的实用性，其中包括：

  DOI：

  10.1002/anie.201916129

文献信息

• Chemo‐ and Enantioselective Intramolecular Silver‐Catalyzed Aziridinations
  作者：Minsoo Ju、Cale D. Weatherly、Ilia A. Guzei、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1002/anie.201704786

  日期：2017.8.7

  nitrene-transfer reactions are a powerful tool for the preparation of enantioenriched amine building blocks. Reported herein are chemo- and enantioselective silver-catalyzed aminations which transform di- and trisubstituted homoallylic carbamates into [4.1.0]-carbamate-tethered aziridines in good yields and with ee values of up to 92 %. The effects of the substrate, silver counteranion, ligand, solvent, and

  不对称的腈转移反应是制备对映体丰富的胺结构单元的有力工具。本文报道的是化学选择性和对映选择性银催化的胺化反应，它们可以将二和三取代的氨基甲酸氨基甲酸酯以高收率转化为[4.1.0]-氨基甲酸酯连接的氮丙啶，ee值最高为92％。探索了底物，抗衡银，配体，溶剂和温度对化学选择性和ee值的影响。提出了立体化学模型以合理化所观察到的氮丙啶的绝对立体化学，所述氮丙啶经过亲核开环以产生对映体富集的胺，而立体化学完整性没有受到侵蚀。
• (4+3) Annulation of Donor‐Acceptor Cyclopropanes and Azadienes: Highly Stereoselective Synthesis of Azepanones
  作者：Stefano Nicolai、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/anie.202209006

  日期：2022.9.5

  Azepanones are important and widespread seven-membered heterocycles, but their synthesis is challenging. A convergent method to access these scaffolds was developed relying on a (4+3) annulation reaction of azadienes and donor-acceptor cyclopropanes. Good to excellent yields and high diastereoselectivity were achieved using Yb(OTf)3 as the catalyst. Asymmetric induction was possible with Cu(OTf)2 in

  氮杂环庚酮是重要且广泛的七元杂环化合物，但其合成具有挑战性。依赖于氮杂二烯和供体-受体环丙烷的(4+3)环化反应开发了一种接近这些支架的收敛方法。使用Yb(OTf) 3作为催化剂实现了良好至优异的产率和高非对映选择性。在三恶唑啉 (Tox) 配体存在下，可以使用 Cu(OTf) 2进行不对称诱导。
• Bifunctional Iminophosphorane‐Catalyzed Enantioselective Nitroalkane Addition to Unactivated α,β‐Unsaturated Esters
  作者：Daniel Rozsar、Alistair J. M. Farley、Iain McLauchlan、Benjamin D. A. Shennan、Ken Yamazaki、Darren James Dixon

  DOI：10.1002/anie.202303391

  日期：——

  The first intermolecular enantioselective addition of nitroalkanes to unactivated α,β-unsaturated esters is described, catalyzed by a bifunctional iminophosphorane (BIMP) superbase. This fundamental synthetically relevant transformation proceeds with high enantiomeric excesses and yields over a wide range of feedstock substrates, providing pharmaceutically relevant building blocks in a single step

  描述了硝基烷烃与未活化的 α,β-不饱和酯的第一次分子间对映选择性加成，由双功能亚氨基正膦 (BIMP) 超强碱催化。这种基本的合成相关转化在多种原料底物上以高对映体过量和产率进行，只需一步即可提供药学相关的构建模块。
• Synthesis of chiral C/N-functionalized morpholine alcohols: study of their catalytic ability as ligand in asymmetric diethylzinc addition to aldehyde
  作者：Rajesh Dave、N. André Sasaki

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.12.027

  日期：2006.2

  A broad variety of chiral C/N-functionalized morpholine alcohols sharing a common structural motif in the 3-(hydroxy-methyl)morpholine 6 were prepared froin criantiomerically pure serine for the purpose of studying their catalytic ligand properties. The asymmetric addition of diethylzinc to benzaldehyde in the presence of 10 mol % of chiral C/N-functionalized morpholine alcohols gave 1-phenyl-1-propanol in 59-81% yield with 10-30% ee. The addition of 10 mol % of n-butyl lithium to the reaction mixture resulted in a significant enhancement of the stereoselectivity in the case of ligands bearing the two geminal phenyl substituents on the backbone. In the presence of n-butyl lithium and using (S)-3-(hydroxydiphcnylmethyl)morpholine (S)-19 as the chiral promoter, (S)-1-phenyl-1 -propanol was obtained in 81% yield with 76% ee. The geminal diphenyl-class of morpholine ligands was examined for the diethylzinc addition to four different aldehydes in the presence of n-butyl lithium. (S)-N-Benzyl-3-(hydroxydiphenymethyl)morpholine (S)-27 was found to be most enantioselective in the case of 4-metlioxybenzaldehyde to give (R)-alcohol in 87K yield with 80% ee. Catalysts (S)-19 and its N-methyl derivative (S)-26 gave alcohols with an (S)-absolute configuration while the N-benzylated derivative (S)-27 gave the opposite enantiomeric products. The tentative transition state models to account for the observed product stereoselectivity with morpholine ligands holding the geminal diphenyl group on the beta-amino alcohol segment are proposed. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereocontrolled Conversion of L-Serine into a Series of Valuable Unnatural α-Amino Acids
  作者：A Koskinen

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1029h-

  日期：1995.7.31