(2R,4S)-2-(2,4,6-Trimethyl-phenyl)-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid methyl ester | 179944-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,4S)-2-(2,4,6-Trimethyl-phenyl)-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2R,4S)-2-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3-dioxolane-4-carboxylate
• CAS: 179944-11-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: GVXHYBVSCYKSEV-SMDDNHRTSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.130±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S)-2-(2,4,6-Trimethyl-phenyl)-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid methyl ester 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 ethyl 3-oxo-3-[(2R,4S)-4-prop-2-enyl-2-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3-dioxolan-4-yl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-加洛波内酯A的绝对立体化学的测定。

  摘要：

  （-）-galbonolide A（1）的绝对立体化学是通过化学方法确定的。首先，将1降解为二醇3。在对伯醇进行选择性甲硅烷基化之后，进行了两种独立的方法来确定C13的手性。两者都建立了其S配置。使用在（-）-galbonolide B的全合成中开发的方法，制备了二醇13（S，S）和13（S，R）。将其（R）-MTPA酯14（S，S，R）和14（S，R，R）与降解产物3的类似（R）-MTPA酯进行比较，随后确定了S-手性在C8。为了确定在C4的手性，进行了两种独立的方法。一个涉及比较加蓬内酯B的C4的手性。另一个涉及比较加蓬内酯A 22的降解产物及其合成等效物。两种方法均证实了C4处的S-构型。由于已证实加蓬内酯A和B的四个手性中心中的三个相同，并且由于两个加蓬内酯的（1）H NMR光谱表明其构象非常相似，因此这两个化合物在C2上的构型也应为相同。

  DOI：

  10.1021/jo970106l
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 、 （s）-2,3-二羟基丙酸甲酯 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 (2R,4S)-2-(2,4,6-Trimethyl-phenyl)-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  (-)-Galbonolide B的全合成及其绝对立体化学的测定

  摘要：

  通过反式内酯化反应，galbonolide B (1) 转化为 3，C13 处的手性仲醇暴露用于衍生化。采用两种独立的方法来确定 C13 处的绝对手性。这两种方法都在 C13 处建立了 S 手性。由于 galbonolide B 的相对立体化学已经从 X 射线结构确定，因此 galbonolide B 的绝对立体化学被正式确定为结构 1，这与文献中早期的推测相矛盾。galbonolide B的全合成已经完成。开发了一种用于组装特殊二烯单元的高选择性方法，使用 Martin 的硫烷试剂对前面的叔醇 20 进行脱水。C4 处的手性中心是通过“逆空间”烯醇化学安装的。采用一种新的宏迪克曼环化来生成大环。C2 处所需的构型是从相应烯...

  DOI：

  10.1021/ja961344l

文献信息

• Novel galbonolide derivatives as IPC synthase inhibitors: design, synthesis and in vitro antifungal activities
  作者：Hiroki Sakoh、Yuichi Sugimoto、Hideaki Imamura、Shunji Sakuraba、Hideki Jona、Rie Bamba-Nagano、Koji Yamada、Terutaka Hashizume、Hajime Morishima

  DOI：10.1016/j.bmcl.2003.09.072

  日期：2004.1

  A series of novel galbonolide derivatives having a modified methyl enol ether moiety were prepared in total synthetic procedures and evaluated for their in vitro antifungal activities. The antifungal activity was labile to modification of the enol ether functionality and almost all of the modified compounds lacked the activity except for the analogue with an introduction of a methylthio group at the C-6 position, which retained a modest antifungal potency against Cryptococcus neoformans. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of (−)-Galbonolide B and the Determination of Its Absolute Stereochemistry
  作者：Bruno Tse

  DOI：10.1021/ja961344l

  日期：1996.1.1

  Since the relative stereochemistry of galbonolide B had been determined from the X-ray structure, the absolute stereochemistry of galbonolide B was therefore formally established to be structure 1, which contradicted earlier speculations in the literature. A total synthesis of galbonolide B has been completed. A highly selective method was developed for the assembly of the peculiar diene unit using Martin's

  通过反式内酯化反应，galbonolide B (1) 转化为 3，C13 处的手性仲醇暴露用于衍生化。采用两种独立的方法来确定 C13 处的绝对手性。这两种方法都在 C13 处建立了 S 手性。由于 galbonolide B 的相对立体化学已经从 X 射线结构确定，因此 galbonolide B 的绝对立体化学被正式确定为结构 1，这与文献中早期的推测相矛盾。galbonolide B的全合成已经完成。开发了一种用于组装特殊二烯单元的高选择性方法，使用 Martin 的硫烷试剂对前面的叔醇 20 进行脱水。C4 处的手性中心是通过“逆空间”烯醇化学安装的。采用一种新的宏迪克曼环化来生成大环。C2 处所需的构型是从相应烯...
• Determination of the Absolute Stereochemistry of (−)-Galbonolide A
  作者：Bruno Tse、Charles M. Blazey、Ben Tu、James Balkovec

  DOI：10.1021/jo970106l

  日期：1997.5.1

  The absolute stereochemistry of (-)-galbonolide A (1) was assigned by chemical methods. First, 1 was degraded to diol 3. After selective silylation of the primary alcohol, two independent methods were carried out to determine the chirality at C13. Both established its S-configuration. Using the methodology developed in the total synthesis of (-)-galbonolide B, diols 13(S,S) and 13(S,R) were prepared

  （-）-galbonolide A（1）的绝对立体化学是通过化学方法确定的。首先，将1降解为二醇3。在对伯醇进行选择性甲硅烷基化之后，进行了两种独立的方法来确定C13的手性。两者都建立了其S配置。使用在（-）-galbonolide B的全合成中开发的方法，制备了二醇13（S，S）和13（S，R）。将其（R）-MTPA酯14（S，S，R）和14（S，R，R）与降解产物3的类似（R）-MTPA酯进行比较，随后确定了S-手性在C8。为了确定在C4的手性，进行了两种独立的方法。一个涉及比较加蓬内酯B的C4的手性。另一个涉及比较加蓬内酯A 22的降解产物及其合成等效物。两种方法均证实了C4处的S-构型。由于已证实加蓬内酯A和B的四个手性中心中的三个相同，并且由于两个加蓬内酯的（1）H NMR光谱表明其构象非常相似，因此这两个化合物在C2上的构型也应为相同。