methyl (E)-2,3-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-L-arabino-hept-2-enonate | 65371-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-2,3-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-L-arabino-hept-2-enonate
• 英文别名: methyl 3-((4S,4'R,5R)-2,2,2',2'-tetramethyl-[4,4'-bi(1,3-dioxolan)]-5-yl)acrylate；methyl 2,3-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-D-arabino-hept-2-enonate；methyl 2,3-dideoxy-4,5;6,7-di-O-isopropylidene-D-arabino-hept-2-enonate；methyl 2,3-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-D-arabino-hept-2-enoate
• CAS: 65371-70-2；77970-35-5；77970-36-6；88825-11-0
• 化学式: C₁₄H₂₂O₆
• 分子量: 286.325
• InChiKey: FJYCTCCQMUQKFO-FOGDFJRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.39
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2,3-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-L-arabino-hept-2-enonate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Dowex 50W-X₈ resin 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 四甲基胍 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 25.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 108.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Use of aldolases in the synthesis of non-carbohydrate natural products. Stereoselective synthesis of aspicilin C-3—C-9 fragment

  摘要：

  通过果糖1,6-二磷酸醛缩酶反应制备了Aspicilin的C-3—C-9主骨架。同样的骨架也可以通过从D-阿拉伯糖开始的化学转化合成。关键词：醛缩酶、Aspicilin、阿拉伯糖、合成。

  DOI：

  10.1139/v97-010
• 作为产物：
  描述：

  甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 、 2,3-二氟-6-硝基苯胺 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以86.4%的产率得到methyl (E)-2,3-dideoxy-4,5:6,7-di-O-isopropylidene-L-arabino-hept-2-enonate
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder环加成到不饱和糖中的立体控制：顺式-二烯与环戊二烯的反应性。

  摘要：

  环戊二烯与D-阿拉伯糖衍生的顺-dienophile的环加成，甲基（Z）-4,5,6,7-四-O-乙酰基-2,3-二脱氧-D-阿拉伯糖基庚二烯酸（2 ），在热条件下基本生成单一的降冰片烯加合物，分离出的晶体收率为81％，通过NMR光谱和X射线晶体学鉴定为（5R，6S）-6-内-（1,2,3,4-四甲基） -O-乙酰基-D-阿拉伯糖醇-四糖醇-1-基）bic yclo [2.2.1]-庚-2-烯-5-内-羧酸盐（3）。二烯仅从亲二烯体的表面添加并且仅给出内产物。从L-阿拉伯糖开始的相同序列得到的对映异构体（7）为3。相反，具有丁烯内酯环的相关顺式-二烯亲和体（9）与来自另一面（re）的环戊二烯反应，主要得到内加合物（5S， 6R）-6-内-（2,3,4-三-O-乙酰基）-D-阿拉伯糖醇-四醇-1-基）二环[2.2。1]庚-2-烯-5-内羧酸1，4-内酯（10），分离出的晶体产率为70％，其结

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84005-q

文献信息

• Chiral synthesis of asymmetrically tetra-C-substituted cyclopentane derivatives by Diels-Alder addition of cyclopentadiene to unsaturated acyclic-sugar derivatives
  作者：Derek Horton、Tomoya Machinami、Yasushi Takagi

  DOI：10.1016/0008-6215(83)84013-0

  日期：1983.9

  cyclopentadiene in boiling toluene to give 40% of a crystalline, norbornene adduct (3) having the 5S-exo ester, 6S-endo sugar-chain configuration, as established by crystallography and by conversions into the known, crystalline (2S,3S)-bis(p-tolylsulfonyloxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane. Likewise, the L enantiomer (19) of 2 was converted into the crystalline enantiomer of 3; chromatographic resolution of the

  通过将环戊二烯立体控制地加成到反式α，β-不饱和糖衍生物中，已经获得了在合成前列腺素类似物中所需要的光学纯的取代的环戊烷衍生物。（E）-4,5,6,7-四-O-乙酰基-2,3-二脱氧-D-阿拉伯糖-庚-2-烯酸酯（2），是通过在Wittig中将Ph3PCHCO2Me加到醛-D-阿拉伯糖中获得四乙酸酯，与环戊二烯在沸腾的甲苯中反应，得到40％的结晶降冰片烯加合物（3），具有结晶5S-外酯，6S-内糖链构型，并通过转化为已知的结晶（2S） ，3S）-双（对甲苯磺酰氧基甲基）双环[2.2.1]庚烷。同样，将2的L对映体（19）转化为3的结晶对映体；反应中其他狄尔斯-阿尔德加合物的色谱分离得到较少量的其他三种可能的异构体加合物，其特征在于适当的转化。2,3：4,5-二-O-异亚丙基-醛-D-阿拉伯糖与环戊二烯在热甲苯中的Ph3PCHCO2Me Wittig加合物（9）可分离得到5S，6S异构体加合
• Generalized approach from sugars to enantiomerically pure tetra-C-substituted carbocycles
  作者：Derek Horton、Dongsoo Koh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77594-0

  日期：1993.4

  A set of cis-dienophiles (2, 6, 9) derived from D- or L-arabinose reacts with high yield and stereospecificity to give enantiomerically pure 5,6-disubstituted norbornenes.

  一组顺-dienophiles（2,6，9，从D-或以高产率和立体定向性L-阿拉伯糖起反应得到的），得到对映体纯5,6-二取代的降冰片烯。