(2R,4aR,6R,7R,8S,8aR)-7,8-dimethoxy-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl trifluoromethanesulfonate | 950664-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (2R,4aR,6R,7R,8S,8aR)-7,8-dimethoxy-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranosyl triflate
• CAS: 950664-79-6
• 化学式: C₁₆H₁₉F₃O₈S
• 分子量: 428.383
• InChiKey: ZEIVYVOUYMKXRU-QAUDVVSPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  89.52
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aR,6R,7R,8S,8aR)-7,8-dimethoxy-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl trifluoromethanesulfonate 、 异丙醇 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-propyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-β-D-glucopyranoside 、 2-propyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用主要 13C 动力学同位素效应剖析一类化学糖基化的机制

  摘要：

  尽管化学糖基化可以说是糖科学中最重要的反应，但它是有机化学反应中最不为人所知的反应之一，导致不必要的高度经验主义并阻碍了这一关键领域的理性发展。为了解决这个问题，现在已经使用天然丰度 NMR 方法确定了13 C 动力学同位素对 β- 和 α- 甘露糖苷和吡喃葡萄糖苷形成的影响。与当前常见的假设相反，对于所研究的四种情况中的三种，实验值和计算值表明中间共价糖基三氟甲磺酸盐的缔合位移。对于 α-吡喃甘露糖苷的形成，实验确定的 KIE 与计算的缔合位移显着不同，这强烈暗示了接近糖基氧碳正离子中间体的解离机制。将类似实验应用于其他糖基化系统应进一步阐明其机制，从而有助于设计更好的反应条件并提高立体选择性。

  DOI：

  10.1038/nchem.1404
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯基1-硫代-2,3,4,6-四-O-(三甲基硅烷基)-beta-D-吡喃葡萄糖苷 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sulfobromophthalein sodium 作用下， 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 (2R,4aR,6R,7R,8S,8aR)-7,8-dimethoxy-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  通过定量评估反应性建立控制糖基化反应和中间体的指南。

  摘要：

  尽管数十年来进行了大量的努力，但立体控制的化学糖基化仍然是一个主要挑战，到目前为止，仍然主要依靠反复试验。现在表明，硫糖苷的相对反应性值（RRV）是根据四种受体揭示立体选择性的指标。机理研究表明，该反应由两种不同的中间体控制：糖基三氟甲磺酸酯和来自N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）/ TfOH的糖基卤化物。糖基卤化物的形成与α-糖苷的产生高度相关。这些发现使得能够通过使用RRV作为α/β-选择性指示剂来预见糖基化反应，并且为立体控制糖基化开发了指导方针和规则。

  DOI：

  10.1002/anie.201906297