ap and sc*(9S*)-8-bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycene | 130927-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: ap and sc*(9S*)-8-bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycene
• 英文别名: 8-Bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycene；13-Bromo-3,6-dimethyl-1-[(2-methylphenyl)methyl]pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9(14),10,12,15,17,19-nonaene；13-bromo-3,6-dimethyl-1-[(2-methylphenyl)methyl]pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9(14),10,12,15,17,19-nonaene
• CAS: 130927-56-9；130982-48-8；143838-65-7
• 化学式: C₃₀H₂₅Br
• 分子量: 465.433
• InChiKey: PZUSDHHKSBZIGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-bromoanthrone 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 生成 ap and sc*(9S*)-8-bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycene
  参考文献：
  名称：

  Atropisomerism in a Molecular Gear, 8-Bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycene

  摘要：

  在室温下，分别分离出了标题化合物的两种旋转体 ap 和 sc1，它们是稳定的实体。在高温条件下，这两种转构体形成了一种平衡混合物，在 60 ℃ 的甲苯-d8 溶液中，K（[ap]/[sc1]）为 2.26。sc1 → ap 转化的动力学参数如下：ΔH‡ = 26.3 ± 0.6 kcal mol-1 (1 cal = 4.184 J)，ΔS‡ = -2.7 ± 1.8 cal mol-1 K-1，ΔG‡350K = 27.2 kcal mol-1。

  DOI：

  10.1246/cl.1990.1373

文献信息

• Atropisomerism in Doubly<i>peri</i>-Substituted 9-(2-Methylbenzyl)triptycene Derivatives, 8-Chloro- and 8-Bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycenes
  作者：Gaku Yamamoto、Takashi Nemoto、Yuji Ohashi

  DOI：10.1246/bcsj.65.1957

  日期：1992.7

  9-(2-methylbenzyl)triptycene has an energy barrier to gear rotation of 11.8 kcal mol−1 (1 cal = 4.184 J). Introduction of substituents at two of the peri-positions was expected to raise the barrier enough for atropisomerism to be realized in this system. Actually, two stable rotational isomers, ap and sc*(9S*), were separately isolated for 8-chloro- (7) and 8-bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycene (8).

  13C 动态 NMR 研究表明，9-(2-甲基苄基)triptycene 对齿轮旋转的能垒为 11.8 kcal mol-1 (1 cal = 4.184 J)。预计在两个周围位置引入取代基会提高屏障，足以在该系统中实现阻转异构。实际上，针对 8-氯-(7) 和 8-溴-1,4-二甲基-9-(2-甲基苄基)triptycene (8) 分别分离了两种稳定的旋转异构体 ap 和 sc*(9S*)。甲苯-d8 溶液中的经典动力学研究表明，7 和 8 的异构化势垒（ΔG≠ 在 350 K）分别为 26.4 和 27.2 kcal mol-1。通过分子力学计算研究了异构化途径，这表明齿轮旋转途径是有利的。在任一化合物中，发现 sc* (9S*) 旋转异构体热异构化为固态的 ap 旋转异构体。旋转异构体晶体的X射线晶体学分析表明，旋转异构体具有不同的晶体结构，因此晶体会被破坏...