methyl 2-(1H-indol-1-yl)-2-phenylacetate | 39518-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(1H-indol-1-yl)-2-phenylacetate
• 英文别名: Methyl 2-indol-1-yl-2-phenylacetate
• CAS: 39518-09-7
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₂
• 分子量: 265.312
• InChiKey: DUCDANACVXEFDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-(1H-indol-1-yl)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  通过 Bamford-Stevens 反应进行化学计量光化学卡宾转移。

  摘要：

  重氮烷的光解是在温和且无金属的反应条件下进行卡宾转移反应的及时策略，并已发展成为传统金属催化卡宾转移反应的重要替代方案。主要限制之一在于卡宾中间体与剩余重氮烷分子快速发生的副反应，导致使用过量的反应伙伴，从而影响反应效率。在此，我们描述了一种利用 Bamford-Stevens 反应原位生成供体-受体重氮烷的方案。按照这种策略，可以最大限度地降低重氮烷反应伙伴的浓度，以减少不需要的副反应，并在化学计量反应条件下进行光化学卡宾转移反应。我们在 N-杂环的 CH 和 NH 官能化和环丙烷化反应中探索了这种方法，并在 51 个实例中证明了该方法的适用性。

  DOI：

  10.1002/chem.201904994

文献信息

• Blue LED-Mediated N–H Insertion of Indoles into Aryldiazoesters at Room Temperature in Batch and Flow: Reaction Kinetics, Density Functional Theory, and Mechanistic Study
  作者：Debajit Maiti、Ranajit Das、Subhabrata Sen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02649

  日期：2021.2.5

  blue light-mediated N–H insertion of indole and its derivatives into aryldiazoesters has been reported in a batch and flow strategy to afford the corresponding N-alkylated product in moderate-to-excellent yield. Detailed high-performance liquid chromatography-based reaction kinetics measurements, control experiments, and kinetic isotope effect reveal that 3-substituted indoles with electron-withdrawing

  间歇和流动策略已报道了轻度蓝光介导的吲哚及其衍生物在芳基重氮化合物中的NH插入，从而以中等至优异的产率提供了相应的N-烷基化产物。详细的基于高效液相色谱的反应动力学测量，对照实验和动力学同位素效应表明，带有吸电子基团（例如-CN和-CHO）的3取代的吲哚有助于产物的形成，而给电子基团则阻碍了处理。他们之间表现出中立的吲哚。此外，基于Hammett图和基于密度泛函理论的过渡态优化研究表明，吲哚C3位置取代基的电子性质与N–H插入反应的速率之间存在显着相关性。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Carbene Insertion into the N−H Bonds of Aromatic Heterocycles
  作者：Vanessa Arredondo、Stanley C. Hiew、Eugene S. Gutman、Ilandari Dewage Udara Anulal Premachandra、David L. Van Vranken

  DOI：10.1002/anie.201611845

  日期：2017.4.3

  C3‐substituted indoles and carbazoles react with α‐aryl‐α‐diazoesters under palladium catalysis to form α‐(N‐indolyl)‐α‐arylesters and α‐(N‐carbazolyl)‐α‐arylesters. The products result from insertion of a palladium‐carbene ligand into the N−H bond of the aromatic N‐heterocycles. Enantioselection was achieved using a chiral bis(oxazoline) ligand, in many cases with high enantioselectivity (up to 99 %

  C3取代的吲哚和咔唑在钯催化下与α-芳基-α-重氮酯反应形成α-（N-吲哚基）-α-芳基酯和α-（N-咔唑基）-α-芳基酯。产物是由钯-卡宾配体插入芳族N-杂环的NH键中产生的。使用手性双（恶唑啉）配体实现对映体选择性，在许多情况下具有高对映体选择性（最高99％ee）。该方法用于简明合成生物活性咔唑衍生物的核心。
• Blue LED Mediated C-H and N-H Insertion of Indoles into Aryldiazoesters and Iodonium Ylides
  作者：Ludovic Gremaud、Subhabrata Sen

  DOI：10.2533/chimia.2022.483

  日期：——

  mediated C-H and N-H insertion reaction in indoles and related heterocycles with aryl diazoesters and iodonium ylides as sources of carbenes. Blue LED effectively facilitates these conversions and was optimized from the option of numerous other LED lights. No metal catalysts were required. The reactions provide formation of differently alkylated indoles, pyrroles and furans. Control experiments and DFT

  在此，我们讨论了与蓝色 LED 介导的吲哚和相关杂环中 CH 和 NH 插入反应相关的项目，其中芳基重氮酯和碘鎓叶立德作为卡宾来源。蓝色 LED 有效地促进了这些转换，并从众多其他 LED 灯的选项中进行了优化。不需要金属催化剂。该反应形成不同烷基化的吲哚、吡咯和呋喃。使用对照实验和DFT计算来了解反应机理。作为应用化合物，由烷基化产物合成了带有氮杂[4, 5-b]吲哚和螺哌啶基吲哚结构单元的化合物。