3,3'-Dicyano-4,4',6,6'-tetramethyl-2,2'-dipyridinyl-disulfid | 54364-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3,3'-Dicyano-4,4',6,6'-tetramethyl-2,2'-dipyridinyl-disulfid
• 英文别名: 2,2'-Dithiobis(4,6-dimethylpyridin)-3,3'dicarbonitril；Bis-(3-cyano-4,6-dimethyl-2-pyridyl)disulphide；bis(3-cyano-4,6-dimethylpyrid-2-yl) disulfide；Bis(3-cyan-4,6-dimethyl-2-pyridinyl)disulfid；4,6,4',6'-tetramethyl-2,2'-disulfanediyl-bis-nicotinonitrile；Bis-<2,4-dimethyl-5-cyan-pyridyl-(6)>-disulfid；3-Pyridinecarbonitrile, 2,2'-dithiobis[4,6-dimethyl-；2-[(3-cyano-4,6-dimethylpyridin-2-yl)disulfanyl]-4,6-dimethylpyridine-3-carbonitrile
• CAS: 54364-14-6
• 化学式: C₁₆H₁₄N₄S₂
• 分子量: 326.446
• InChiKey: PZCULZZDTAMDLF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  175-177 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  533.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-Dicyano-4,4',6,6'-tetramethyl-2,2'-dipyridinyl-disulfid 在 氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 benzyl (2S)-2-[(3-cyano-4,6-dimethylpyridin-2-yl)sulfanyl-methylamino]-3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  Schmidt, Ulrich; Potzolli, Bernd, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 935 - 942

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-氰基-4,6-二甲基-2-硫基吡啶 生成 3,3'-Dicyano-4,4',6,6'-tetramethyl-2,2'-dipyridinyl-disulfid
  参考文献：
  名称：

  SCHMIDT U.; HEERMANN D., ANGEW. CHEM., 1979, 91, NO 4, 330-331

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  N-苄氧羰基-N-甲基-L-缬氨酸 在 palladium on activated charcoal 、 硫酸 氢气 、 3,3'-Dicyano-4,4',6,6'-tetramethyl-2,2'-dipyridinyl-disulfid 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -20.0~-10.0 ℃ 、303.98 kPa 条件下， 反应 157.0h， 生成 Z-(Me)Leu-(Me)Val-O-(t-Bu)
  参考文献：
  名称：

  Schmidt, Ulrich; Potzolli, Bernd, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 935 - 942

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of (+)- and (–)-homononactic acid from (S)-1,2-epoxybutane. Total synthesis of tetranactin by ‘reverse coupe du roi’
  作者：Ulrich Schmidt、Jürgen Werner

  DOI：10.1039/c39860000996

  日期：——

  The synthesis of (+)- and (–)-homononactic acid was achieved in 6 steps and 4 steps respectively starting with the reaction of 2-lithium-5-vinylfuran and (S)-(–)-1,2-epoxybutane; both enantiomers were used in the construction of the achiral macrolide antibiotic tetranactin by esterification and subsequent lactonisation with the thiolester of 3-cyano-4,6-dimethyl-2-thiopyridone.

  从（2-）-5-乙烯基呋喃锂和（S）-（-）-1,2-环氧丁烷的反应开始，分别通过6个步骤和4个步骤完成了（+）-和（-）-高纯酸的合成。两种对映异构体均通过酯化和随后与3-氰基-4,6-二甲基-2-硫代吡啶酮的巯基酯进行内酯化而用于非手性大环内酯类抗生素四羟肌动蛋白的构建。
• über Aminosäuren und Peptide, 50. Über aktivierteN, N-Dimethylaminosäuren. – Synthese von Enkephalinen mitN,N-Dimethyltyrosin
  作者：Ulrich Schmidt、Karin Schefenacker

  DOI：10.1002/jlac.198519850615

  日期：1985.6.12

  Zur Aktivierung von N, N-Dimethylaminosäuren beim Aufbau von N,N-Dimethylpeptiden sind die Ester des 3-Cyan-4,6-dimethyl-2-pyridinthiols allen anderen untersuchten Aminosäurederivaten überlegen. Mit ihrer Hilfe ließen sich N,N-Dimethyl-Enkephaline ohne Epimerisierung aufbauen.

  3-氰基-4，6-二甲基-2-吡啶硫醇的酯在形成N，N-二甲基肽时，在活化N，N-二甲基氨基酸方面优于所有其他研究的氨基酸衍生物。在它们的帮助下，可以在没有差向异构的情况下构建N，N-二甲基脑啡肽。
• Synthese von (+)- und (-)-Homononactinsäure. Totalsynthese des Makrotetrolids Tetranactin durch "Reverse Coupe du Roi ". Strukturvorschlag für Isodinactin
  作者：Ulrich Schmidt、Jürgen Werner

  DOI：10.1055/s-1986-31846

  日期：——

  The syntheses of (-)- and (+)-homononactic acid were achieved in 4 steps and 6 steps, respectively, starting with the reaction of 2-lithio-5-vinylfuran and (S)-(-)-ethyloxirane. The vinyl group was transformed to the branched aldehyde by a regiospecific oxo reaction. Oxidation to the carboxylic acid, esterification, and hydrogenation of the furan ring formed four diastereomers of methyl homononactate. Two of these isomers were used directly for the synthesis of tetranactin, the others could be recycled by epimerisation and separation. The achiral macrolide antibiotic was constructed from two molecules of chiral (+)-homononactyl-(-)-homononactic acid by ester formation via the acid chloride and subsequent lactonisation via the (active) thiocarboxylic S-(3-cyano-4,6-dimethyl-2-pyridinyl) ester. The structure of isodinactin was corrected by comparing the optical rotations of methyl nonactate and methyl homononactate from natural origin with those of the optically pure synthetic compounds.

  以2-锂硫基-5-乙烯基呋喃和(S)-(-)-乙基环氧乙烷的反应为起始点，分别经过4步和6步合成(-)-和(+)-高月桂酸。通过区域特异性氧化反应将乙烯基转化为支链醛。呋喃环氧化成羧酸、酯化和氢化形成四种均壬酸甲酯的非对映体。其中两种异构体直接用于四联菌素的合成，其他异构体可以通过差向异构化和分离进行回收。非手性大环内酯类抗生素由两分子手性 (+)-高单酰基-(-)-高单酰基通过酰基氯形成酯并随后通过（活性）硫代羧酸 S-(3-氰基-4,6-) 内酯化而构建。二甲基-2-吡啶基)酯。通过比较天然来源的九乙酸甲酯和高九乙酸甲酯与光学纯合成化合物的旋光度，校正了异丁酸的结构。
• Total Synthesis of the Didemnins; IV.¹Synthesis of the Peptolide Ring and Construction of the Side Chain
  作者：Ulrich Schmidt、Matthias Kroner、Helmut Griesser

  DOI：10.1055/s-1991-26448

  日期：——

  A total synthesis of didemnins A, B, and C (1-3) which enables these highly cytotoxic cyclopeptides to be prepared in decigram amounts is described. The ß-keto acid unit (hydroxyisovaleryl)propionic acid derivative (Hip, 6) was prepared by acylation of dibenzyl methylmalonate and subsequent cleavage of the benzyl groups by the action of boron trichloride. The free ß-keto acid 6 was activated by the DCC method and allowed to react with the leucine ester 7 to furnish the amide 8. Activation, deprotection, and ring closure of the linear peptide 19 by means of the pentafluorophenyl ester method in a two-phase system gave rise to the didemnin ring skeleton in 75% yield within a few minutes. The respective side chains were then attached to the didemnin ring easily and in high yields by activation of Z-(R)-N-methylleucine as its 3-cyano-2-pyridylthiol ester followed by reaction with Z-lactylproline chloride and Z-lactic acid chloride.

  描述了双德米宁 A、B 和 C (1-3) 的全合成，该合成能够以十克的量制备这些高细胞毒性环肽。 β-酮酸单元（羟基异戊酰）丙酸衍生物（Hip，6）是通过甲基丙二酸二苄酯的酰化以及随后通过三氯化硼的作用裂解苄基来制备的。通过 DCC 方法激活游离的 β-酮酸 6，并使其与亮氨酸酯 7 反应以提供酰胺 8。通过五氟苯酯方法在两个步骤中对线性肽 19 进行激活、脱保护和闭环。 -相系统在几分钟内以75%的产率产生了二德明宁环骨架。然后，通过将 Z-(R)-N-甲基亮氨酸活化为其 3-氰基-2-吡啶硫醇酯，然后与 Z-乳酰脯氨酸氯化物和 Z-乳酸反应，将各自的侧链轻松且高产率地连接到二聚宁环上酰氯。
• SCHMIDT, ULRICH;POTZOLLI, BERND, LIEBIGS ANN. CHEM.,(1987) N 11, 935-942
  作者：SCHMIDT, ULRICH、POTZOLLI, BERND

  DOI：——

  日期：——