2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole | 41454-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole
• 英文别名: 2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline；2,2,5,5-Tetramethyl-Δ^3,4-pyrrolin；2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-pyrrole；2,2,5,5-Tetramethyl-2,5-dihydro-pyrrol；Tetramethyl 3-pyrroline；2,2,5,5-tetramethyl-1H-pyrrole
• CAS: 41454-80-2
• 化学式: C₈H₁₅N
• mdl: MFCD24391733
• 分子量: 125.214
• InChiKey: YOWKOPKYRBOWMO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  144.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.808±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole 在 三氯异氰尿酸 、 硫酸 、 水 、 双氧水 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 338.0h， 生成 trans-N-chloro-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  通过氧化开环制备的三烷基胺中破纪录的立体拥挤

  摘要：

  专用于哈拉尔半滑舌鳎教授在他的85之际个生日 抽象 烯烃杂环胺的环氧化和随后的酸催化水解，或者在四氧化的帮助下进行直接二羟基化反应，生成二醇，在四乙酸铅存在下将其裂解，得到3-异丙基-2,2,4,4-四甲基-3-氮杂己烷和3-叔丁基-2,2,4,4-四甲基-3-氮杂戊烯二醛。前者二醛由于分子内羟醛快速反应而成为高度不稳定的模型化合物，而后者产物在室温下可分离。此外，该化合物是第一个开链三元共聚物-烷基胺建立了叔胺空间拥挤的新记录。当将3-叔丁基-2,2,4,4-四甲基-3-氮杂戊二烯醛的醛单元转化为其他官能团时，观察到强烈的霍夫曼样消除反应或闭环反应趋势。反应的发生导致空间应力的显着降低。 出版历史 收到：2020年7月1日 修订后接受：2020年8月4日 发布日期： 2020年10月5日（在线） ©2020年。Thieme。版权所有 Georg Thieme Verlag KGRüdig

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707294
• 作为产物：
  描述：

  2,2,5,5-tetramethyl-pyrrolidin-3-ylamine 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 生成 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Pauly; Schaum, Chemische Berichte, 1901, vol. 34, p. 2288

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Steric Hindrance Underestimated: It is a Long, Long Way to Tri-<i>tert</i>-alkylamines
  作者：Klaus Banert、Manuel Heck、Andreas Ihle、Julia Kronawitt、Tom Pester、Tharallah Shoker

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00496

  日期：2018.5.4

  temperature. Furthermore, tertiary amines with bulky alkyl substituents underwent Hofmann-like elimination when heating in toluene to form an olefin and a secondary amine. Since the tendency to take part in this decay reaction correlated with the degree of steric hindrance around the nitrogen atom, Hofmann elimination at ambient temperature, which made the isolation of the tertiary amine difficult, was observed

  测试了十种不同的方法（方法A–J）来制备带有庞大烷基的叔胺。尤其是在三氟甲磺酸1-金刚烷基酯的帮助下，仲胺的S N 1烷基化（方法D）和N的反应-氯二烷基胺与有机金属试剂（方法H）的结合，但后者试剂对亚胺盐的攻击（亚胺的N-烷基化在原位生成的亚胺盐）（方法J）导致三烷基胺具有前所未有的空间拥堵。这些产物显示出绕C–N键旋转的限制。因此，旋转异构体的平衡在NMR时间尺度上很慢，导致在室温下可区分出一组NMR数据。此外，当在甲苯中加热以形成烯烃和仲胺时，具有大的烷基取代基的叔胺经历霍夫曼样消除。由于参与该衰变反应的趋势与氮原子周围的空间位阻程度相关，因此在环境温度下霍夫曼消除反应使叔胺的分离变得困难，
• Ziegler type catalyst composition
  申请人：EXXON RESEARCH AND ENGINEERING COMPANY

  公开号：EP0016581A1

  公开（公告）日：1980-10-01

  A catalyst system for alphaolefin type polymerizations, includes at least one hindered alkyl metal amide compound having the formula R'2YNR2 in combination with a Group IVA-VIII transition metal compound on a support and at least one Lewis base wherein R is C3 to C20 bulky alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl or substituted aryl groups or R2N is a hindered cyclic amide group; R' is C, to C20 primary alkyl, secondary alkyl, tertiary alkyl, neopentyl alkyl, branched alkyl, cycloalkyl or aralkyl groups, and Y is aluminium, gallium or indium. The catalyst system provides polymers having increased isotactic stereoregularity as well as lower catalyst residue.

  一种用于α-烯烃类聚合反应的催化剂体系，包括至少一种具有式 R'2YNR2 的受阻烷基金属酰胺化合物，该化合物与一种位于载体上的 IVA-VIII 族过渡金属化合物和至少一种路易斯碱结合，其中 R 是 C3 至 C20 粗大烷基、环烷基、芳基、芳基或取代芳基，或 R2N 是受阻环酰胺基团；R' 是 C 至 C20 级烷基、仲烷基、叔烷基、新戊基、支链烷基、环烷基或芳烷基，Y 是铝、镓或铟。该催化剂体系提供的聚合物具有更高的异构立体规整度和更低的催化剂残留量。
• Pauly; Schaum, Chemische Berichte, 1901, vol. 34, p. 2288
  作者：Pauly、Schaum

  DOI：——

  日期：——
• Pauly; Hueltenschmidt, Chemische Berichte, 1903, vol. 36, p. 3367
  作者：Pauly、Hueltenschmidt

  DOI：——

  日期：——
• ASSOCIATION INHIBITEURS DE NO SYNTHASE ET PIEGEURS DES FORMES REACTIVES DE L'OXYGENE
  申请人：SOCIETE DE CONSEILS DE RECHERCHES ET D'APPLICATIONS SCIENTIFIQUES (S.C.R.A.S.)

  公开号：EP0939654A1

  公开（公告）日：1999-09-08