Benzyl 2-(N-methylhydrazino)acetate p-toluenesulfonic acid salt | 55501-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Benzyl 2-(N-methylhydrazino)acetate p-toluenesulfonic acid salt
• 英文别名: benzyl (1-methylhydrazino)acetate p-toluenesulfonate；benzyl N(1)-methylhydrazinylethanoate tosylate；4-Methylbenzenesulfonate;[methyl-(2-oxo-2-phenylmethoxyethyl)amino]azanium
• CAS: 55501-34-3
• 化学式: C₇H₈O₃S*C₁₀H₁₄N₂O₂
• 分子量: 366.438
• InChiKey: HPJJHUHNBUBAHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.72
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzyl 2-(N-methylhydrazino)acetate p-toluenesulfonic acid salt 在 1-羟基苯并三唑 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过锂酰胺共轭物加成（+）-新霉素，（+）-3-表-新霉素和斯培比林C的不对称合成

  摘要：

  4-氯乙酰乙酸乙酯的化学和对映选择性还原以及对映纯N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺对映体选择性共轭加成到α，β-不饱和酯中已被用作总不对称反应的关键步骤（+）的合成- negamycin（在13个步骤和24％的总收率），（+） - 3-外延-negamycin（在13个步骤和10％的总产率）和sperabillin C（在17个步骤，13％总收率）从可商购的原料中提取。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.10.067
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基肼基乙酸 、 对甲苯磺酸 、 苯甲醇 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以54%的产率得到Benzyl 2-(N-methylhydrazino)acetate p-toluenesulfonic acid salt
  参考文献：
  名称：

  通过锂酰胺共轭物加成（+）-新霉素，（+）-3-表-新霉素和斯培比林C的不对称合成

  摘要：

  4-氯乙酰乙酸乙酯的化学和对映选择性还原以及对映纯N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺对映体选择性共轭加成到α，β-不饱和酯中已被用作总不对称反应的关键步骤（+）的合成- negamycin（在13个步骤和24％的总收率），（+） - 3-外延-negamycin（在13个步骤和10％的总产率）和sperabillin C（在17个步骤，13％总收率）从可商购的原料中提取。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.10.067

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (+)-Negamycin
  作者：Rajendra P. Jain、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/jo025636i

  日期：2002.9.1

  An asymmetric synthesis of the antibiotic (+)-negamycin (1) has been achieved, starting from commercially available (5R,6S)-4-(benzyloxycarbonyl)-5,6-diphenyl-2,3,5,6-tetrahydro-4H-1,4-oxazin-2-one (2). The synthesis involved the stabilized Wittig olefination of the lactone carbonyl group of 2 and subsequent asymmetric hydrogenation to generate the corresponding all-syn oxazine 4 with excellent diastereoselectivity

  从市售（5R，6S）-4-（苄氧羰基）-5,6-二苯基-2,3,5,6-四氢-（5R，6S）-4-化合物开始实现了抗生素（+）-新霉素（1）的不对称合成4H-1，4-恶嗪-2-酮（2）。合成过程包括2的内酯羰基的稳定Wittig烯化反应和随后的不对称氢化反应，以产生具有出色的非对映选择性的相应的全合成恶嗪4。将4转化为β-烷氧基亚胺7和随后的CeCl3促进的螯合控制的烯丙基化7生成具有良好的对映体选择性的相应的高烯丙胺8，可以很容易地在11步中以25％的总产率将其转化为（+）-新霉素（1） 。
• Asymmetric synthesis of (+)-negamycin
  作者：Stephen G. Davies、Osamu Ichihara

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00230-3

  日期：1996.7

  (+)-Negamycin was synthesised employing the highly diastereoselective conjugate addition of lithium (alpha-methylbenzyl)benzylamide in the key step. The synthesis was completed in 13 steps starting from ethyl 4-chloroacetoacetate with an overall yield of 24 %. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  (+)-Negamycin 通过在关键步骤采用锂 (α-甲基苯甲基) 苯甲酰胺的高度对映选择性共轭加成反应进行合成。整个合成过程从乙基 4-氯乙酰乙酸酯开始，经过 13 步反应，总体产率为 24%。版权 (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Synthesis of (±)-negamycin and of (±)-epinegamycin
  作者：Georges Pasquet、Dominique Boucherot、William R. Pilgrim、Brian Wright

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77742-2

  日期：1980.1
• Asymmetric syntheses of (+)-negamycin, (+)-3-epi-negamycin and sperabillin C via lithium amide conjugate addition
  作者：Stephen G. Davies、Osamu Ichihara、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tet.2010.10.067

  日期：2011.1

  and enantioselective reduction of ethyl 4-chloroacetoacetate and the diastereoselective conjugate addition of enantiopure lithium N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amide to an α,β-unsaturated ester have been used as the key steps in the total asymmetric syntheses of (+)-negamycin (in 13 steps and 24% overall yield), (+)-3-epi-negamycin (in 13 steps and 10% overall yield) and sperabillin C (in 17 steps and 13%

  4-氯乙酰乙酸乙酯的化学和对映选择性还原以及对映纯N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺对映体选择性共轭加成到α，β-不饱和酯中已被用作总不对称反应的关键步骤（+）的合成- negamycin（在13个步骤和24％的总收率），（+） - 3-外延-negamycin（在13个步骤和10％的总产率）和sperabillin C（在17个步骤，13％总收率）从可商购的原料中提取。