(R)-N-acetyl-4-bromotryptophan | 252026-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-N-acetyl-4-bromotryptophan
• 英文别名: N-acetyl-4-bromo-D-tryptophan；(2R)-2-acetamido-3-(4-bromo-1H-indol-3-yl)propanoic acid
• CAS: 252026-09-8
• 化学式: C₁₃H₁₃BrN₂O₃
• 分子量: 325.162
• InChiKey: ZHOLTNDTYQGXRY-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  627.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.615±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  82.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-acetyl-4-bromotryptophan 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 生成
  参考文献：
  名称：

  无保护的合成：利用4-溴色氨酸的仿生合成三步合成旋光克拉维酸

  摘要：

  通过三步法从4-溴吲哚（1）合成了旋光性曲古碱酸（4），一种麦角生物碱。1在Ac 2 O存在下与dl-丝氨酸（2）反应，然后进行酶动力学拆分，得到（S）-4-溴色氨酸（3）。3与1，1-二甲基烯丙醇在水性介质中的Heck反应一锅得到克拉维辛酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01620-2
• 作为产物：
  描述：

  4-溴吲哚 在 Aspergillus acylase 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 phosphate buffer 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 (R)-N-acetyl-4-bromotryptophan
  参考文献：
  名称：

  无保护全合成：通过仿生途径三步合成光学活性克拉维酸

  摘要：

  从 4-溴吲哚 (7) 和 dl-丝氨酸 (dl-2) 开始，实现了光学活性顺式和反式克拉维酸 6（麦角生物碱）混合物的三步合成。通过省略合成路线中的保护和脱保护步骤，使这种短合成成为可能。关键步骤是在水性介质中 4-溴色氨酸 (8) 与 2-甲基-3-丁烯-2-醇 (9) 的 Heck 反应形成的 4-乙烯基色氨酸 (10) 的自发环化。在这项调查中，我们还发现钯催化的 8 与 9 反应显示出有趣的 pH 依赖性；在强碱性条件下，发生 Heck 反应生成 C4-乙烯基化产物 10，而在中性或弱碱性条件下生成 N-烯丙基化产物 19b。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300603

文献信息

• An Efficient Method of Synthesizing Optically Pure N-Boc-4-bromo-N-methyl-1-tosyl-D-tryptophan Methyl Ester, a Key Intermediate in the Synthesis of Optically Active Ergot Alkaloids
  作者：Yuusaku Yokoyama、Kumi Osanai、Masaharu Mitsuhashi、Kazuhiro Kondo、Yasuoki Murakami

  DOI：10.3987/com-00-9137

  日期：——

  Optically pure N-Boc-4-bromo-N-methyl-1-tosyl-D-tryptophan methyl ester (D-4), a key intermediate in the synthesis of optically active ergot alkaloids such as chanoclavine-I (7) and costaclavine (8), was prepared from N-acetyl-4-bromo-D-tryptophan (D-ll) obtained from 4-bromoindole (9) and DL-serine (10) in two steps.
• Total Synthesis without Protection: Three-Step Synthesis of Optically Active Clavicipitic Acids by a Biomimetic Route
  作者：Yuusaku Yokoyama、Hidemasa Hikawa、Masaharu Mitsuhashi、Aki Uyama、Yasuhiro Hiroki、Yasuoki Murakami

  DOI：10.1002/ejoc.200300603

  日期：2004.3

  A three-step synthesis of a mixture of optically active cis- and trans-clavicipitic acids 6, which are ergot alkaloids, was achieved, starting from 4-bromoindole (7) and dl-serine (dl-2). This short synthesis was made possible by omitting the protection and deprotection steps from the synthetic route. The key step was the spontaneous cyclization of 4-vinyltryptophan (10) formed from the Heck reaction

  从 4-溴吲哚 (7) 和 dl-丝氨酸 (dl-2) 开始，实现了光学活性顺式和反式克拉维酸 6（麦角生物碱）混合物的三步合成。通过省略合成路线中的保护和脱保护步骤，使这种短合成成为可能。关键步骤是在水性介质中 4-溴色氨酸 (8) 与 2-甲基-3-丁烯-2-醇 (9) 的 Heck 反应形成的 4-乙烯基色氨酸 (10) 的自发环化。在这项调查中，我们还发现钯催化的 8 与 9 反应显示出有趣的 pH 依赖性；在强碱性条件下，发生 Heck 反应生成 C4-乙烯基化产物 10，而在中性或弱碱性条件下生成 N-烯丙基化产物 19b。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Syntheses without protection: a three-step synthesis of optically active clavicipitic acid by utilizing biomimetic synthesis of 4-bromotryptophan
  作者：Yuusaku Yokoyama、Hidemasa Hikawa、Masaharu Mitsuhashi、Aki Uyama、Yasuoki Murakami

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01620-2

  日期：1999.10

  The optically active clavicipitic acid (4), an ergot alkaloid, was synthesized by a three-step sequence from 4-bromoindole (1). The reaction of 1 with dl-serine (2) in the presence of Ac2O followed by enzymatic kinetic resolution gave (S)-4-bromotryptophan (3). The Heck reaction of 3 with 1,1-dimethylallylalcohol in aqueous media gave clavicipitic acid in one-pot.

  通过三步法从4-溴吲哚（1）合成了旋光性曲古碱酸（4），一种麦角生物碱。1在Ac 2 O存在下与dl-丝氨酸（2）反应，然后进行酶动力学拆分，得到（S）-4-溴色氨酸（3）。3与1，1-二甲基烯丙醇在水性介质中的Heck反应一锅得到克拉维辛酸。