4-hydroxy-prenyl tert-butyldimethylsilyl ether | 162188-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-hydroxy-prenyl tert-butyldimethylsilyl ether
• 英文别名: (E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylbut-2-en-1-ol；(E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylbut-2-en-1-ol
• CAS: 162188-27-4
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: SAZJTXUZQHFXLU-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-prenyl tert-butyldimethylsilyl ether 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-acetoxy-3-methyl-2-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  合成磷酸抗原的有效双前药形式。

  摘要：

  磷酸抗原是 BTN3A1 的配体，可刺激 γδ T 细胞的抗癌功能，但天然磷酸抗原的效力受到细胞通透性低和代谢稳定性低的限制。合成了 BTN3A1 配体前药的衍生物，其含有乙酸盐保护的烯丙醇并充当双重保护的前药。通过简化合成和推迟分歧点到不同前药形式的新途径制备了一组新的膦酸盐、氨基磷酸盐和氨基膦酸盐。一种新的前药化合物11可有效刺激 γδ T 细胞增殖（72 小时 EC 50 = 0.12 nM）和干扰素 γ 对负载白血病细胞的反应（4 小时 EC 50= 19纳米）。这种膦酰胺形式的效力比相应的氨基磷酸酯强 > 900 倍，并且在醋酸盐水解后，该膦酰胺形式在血浆中的稳定性也显着提高。因此，在烯丙醇处对膦酸嗜丁酸配体进行前药修饰既可以促进化学合成，又可以提高 γδ T 细胞刺激的效力。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2020.115666
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 对羟基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-hydroxy-prenyl tert-butyldimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  合成磷酸抗原的有效双前药形式。

  摘要：

  磷酸抗原是 BTN3A1 的配体，可刺激 γδ T 细胞的抗癌功能，但天然磷酸抗原的效力受到细胞通透性低和代谢稳定性低的限制。合成了 BTN3A1 配体前药的衍生物，其含有乙酸盐保护的烯丙醇并充当双重保护的前药。通过简化合成和推迟分歧点到不同前药形式的新途径制备了一组新的膦酸盐、氨基磷酸盐和氨基膦酸盐。一种新的前药化合物11可有效刺激 γδ T 细胞增殖（72 小时 EC 50 = 0.12 nM）和干扰素 γ 对负载白血病细胞的反应（4 小时 EC 50= 19纳米）。这种膦酰胺形式的效力比相应的氨基磷酸酯强 > 900 倍，并且在醋酸盐水解后，该膦酰胺形式在血浆中的稳定性也显着提高。因此，在烯丙醇处对膦酸嗜丁酸配体进行前药修饰既可以促进化学合成，又可以提高 γδ T 细胞刺激的效力。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2020.115666

文献信息

• Total synthesis of dolabellane diterpenoid claenone
  作者：Hiroaki Miyaoka、Yutaka Isaji、Yasuhiro Kajiwara、Iyo Kunimune、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01385-9

  日期：1998.9

  Marine dolabellane diterpenoid claenone (1) was synthesized from D-mannitol. This synthesis involves the formation of bicyclo[2.2.1]heptane derivative 4a by sequential Michael reaction, the formation of cyclopentane derivative 9 by retro-aldol reaction and the cyclization of sulfone 19.

  从D-甘露糖醇合成海洋多标签二萜类双烯酮（1）。该合成涉及通过顺序迈克尔反应形成双环[2.2.1]庚烷衍生物4a，通过逆醛醇缩合反应形成环戊烷衍生物9和砜19的环化。
• Diastereoselective Rhodium-Catalyzed Ene-Cycloisomerization Reactions of Alkenylidenecyclopropanes: Total Synthesis of (−)-α-Kainic Acid
  作者：P. Andrew Evans、Phillip A. Inglesby

  DOI：10.1021/ja210804r

  日期：2012.2.29

  The rhodium-catalyzed ene-cycloisomerization of alkenylidenecyclopropanes provides an atom-economical approach to five-membered carbo- and heterocycles that contain two new stereogenic centers. A key and striking feature of this protocol is that the alkene geometry does not impact the efficiency and diastereocontrol, which provides excellent synthetic versatility. For instance, (E)- and (Z)-allylic

  铑催化的亚烯基环丙烷的烯环异构化为包含两个新立体中心的五元碳环和杂环提供了一种原子经济的方法。该协议的一个关键和显着特征是烯烃几何形状不会影响效率和非对映控制，这提供了出色的合成多功能性。例如，(E)-和(Z)-烯丙醇以相似的效率和选择性提供相应的醛。该过程有助于构建 (-)-α-红藻氨酸八步全合成中的关键中间体。
• Total synthesis of the dolabellane marine diterpenoids, claenone, palominol and dolabellatrienone
  作者：Hiroaki Miyaoka、Yutaka Isaji、Hidemichi Mitome、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01474-6

  日期：2003.1

  dolabellane diterpenoids claenone, palominol and dolabellatrienone was conducted from d-mannitol. In each case, formation of the bicyclo[2.2.1]heptane derivative by sequential Michael reaction, preparation of the tetrasubstituted cyclopentane derivative by retro-aldol reaction and cyclization of sulfone were involved as key steps.

  海洋dlabellane二萜类化合物claenone，palominol和dolabellatrienone的合成是由d-甘露糖醇进行的。在每种情况下，关键步骤包括通过顺序迈克尔反应形成双环[2.2.1]庚烷衍生物，通过逆醛醇缩合反应制备四取代的环戊烷衍生物和砜环化。
• A Photo-Crosslinkable Biotin Derivative of the Phosphoantigen (<i>E</i>)-4-Hydroxy-3-Methylbut-2-Enyl Diphosphate (HMBPP) Activates Vγ9Vδ2 T Cells and Binds to the HMBPP Site of BTN3A1
  作者：Andrea Mattarei、Monika Enzinger、Siyi Gu、Mohindar Murugesh Karunakaran、Brigitte Kimmel、Nicole Berner、Erin J. Adams、Thomas Herrmann、Sabine Amslinger

  DOI：10.1002/chem.201702650

  日期：2017.9.4

  Vγ9Vδ2 T cells play an important role in the cross talk of the innate and adaptive immune system. For their activation by phosphoantigens (PAgs), both cell surface receptors, the eponymous Vγ9Vδ2 T cell antigen receptors (Vγ9Vδ2 TCRs) on Vγ9Vδ2 T cells and butyrophilin 3A1 (BTN3A1) on the phosphoantigen‐“presenting” cell, are mandatory. To find yet undetected but further contributing proteins, a biotinylated

  Vγ9Vδ2T细胞在先天性和适应性免疫系统的串扰中起重要作用。为了通过磷抗原（PAg）激活它们，两个细胞表面受体，在Vγ9Vδ2T细胞上的同名Vγ9Vδ2T细胞抗原受体（Vγ9Vδ2TCR）和在磷酸抗原“呈递”细胞上的butyrophilin 3A1（BTN3A1）都是必不可少的。为了发现尚未发现但又有进一步贡献的蛋白质，采用已知步骤从已知的烯丙醇中分九步合成了生物素化的，可光交联的二苯甲酮探针BioBP-HMBPP（2），总产率为16％。2是基于皮摩尔PAg（E）-4-羟基-3-甲基丁-2-烯基二磷酸酯（HMBPP，1）。激光照射2在308 nm处引发了与蛋白质的光致交联反应。当BTN3A1的B30.2结构域（包含一个带正电荷的PAg结合袋）暴露于增加量的HMBPP（1）时，BioBP-HMBPP（2）的标记显着减少。因为没有破坏BSA标记，所以2显然与天然配体1结合在同一位点。因此，B
• First Highly Efficient Asymmetric Synthesis of the<i>Hyrtios Erectus</i>Diketotriterpenoid
  作者：Dieter Enders、Thomas Schüßeler

  DOI：10.1055/s-2002-34949

  日期：——

  The first highly efficient asymmetric synthesis of the diketotriterpenoid 1, isolated from the Indonesian marine sponge Hyrtios erectus, in good overall yield and employing simple starting materials such as butanone, is described. Both stereogenic centres at the C-6 and C-19 positions of the C 2 -symmetrical molecule were generated via u-alkylation employing the SAM P/RAMP hydrazone method with high

  描述了二酮三萜类化合物 1 的第一个高效不对称合成，该合成方法从印度尼西亚海海绵 Hyrtios rectangleus 中分离出来，具有良好的总产率，并使用简单的起始材料（如丁酮）。在 C 2 对称分子的 C-6 和 C-19 位置处的两个立体中心都是通过使用具有高不对称诱导的 SAM P/RAMP 腙方法的 u-烷基化产生的（de，ee ≥ 96%）。天然材料的绝对构型确定为 RR