铈(III)和
铈(IV)均形成
甲酸盐配合物。然而,它们在
水溶液中的种类和固态结构令人惊讶地不同。用Ce K-edge EXAFS光谱研究
水溶液中的物质。
甲酸铈(III)仅显示单核络合物,与预测的Ce(HCOO)2+和Ce(HCOO)2 +的单核物种相符。与此相反,
铈(IV)
水溶液,
甲酸形式[CE的稳定六核络合物6(μ 3 -O)4(μ 3 -OH)4(HCOO)X(NO 3)ÿ ] -12- X - ÿ。结构差异反映了
水解的不同影响,
水解对Ce(III)较弱,对Ce(IV)较强。Ce(IV)离子的
水解引起初始聚合,而通过HCOO络合–导致12个螯合环稳定六核Ce(IV)络合物。从上述溶液中生长晶体。确定了
甲酸铈(IV)的两个晶体结构。都形成一个六核络合物与[CE 6(μ 3 -O)4(μ 3 -OH)4 ] 12+在含
水HNO芯3 / HCOOH溶液。将pH滴定用NaOH产生了结构与组合物[CE