4-Methylpent-3-en-1-yl tosylate | 783-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Methylpent-3-en-1-yl tosylate
• 英文别名: 4-methyl-3-pentenyl-1-tosylate；4-methylpent-3-enyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 783-86-8
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃S
• 分子量: 254.35
• InChiKey: XAHGXACCRZFMIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.8±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Methylpent-3-en-1-yl tosylate 在 氢溴酸 、 magnesium 、 lithium bromide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 homogeranyl bromide
  参考文献：
  名称：

  Parr, William J. E., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1981, # 11, p. 4101 - 4130

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基-3-戊烯-1-醇 、 对甲苯磺酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以99%的产率得到4-Methylpent-3-en-1-yl tosylate
  参考文献：
  名称：

  A detailed investigation of the aza-Prins reaction

  摘要：

  本文描述了Lewis酸促进的aza-Prins反应的发展，该反应形成哌啶和吡咯烉。研究发现，三氯化铟是一种非常成功且温和的Lewis酸，能有效促进该反应。文中详细描述了影响5元或6元环产物形成的各种因素，并进行了全面的机理探究。

  DOI：

  10.1039/b915797b

文献信息

• Small-Ring Compounds. XLIII. Formolysis of Substituted Allylcarbinyl Tosylates¹
  作者：Kenneth L. Servis、John D. Roberts

  DOI：10.1021/ja01084a031

  日期：1965.3

  function of methyl substitution in 3- and 4-positions and phenyl substitution at the 4-position in the formolysis of allylcarbinyl tosylate. The largest factor, 4.5 x 10^3, was observed for (γ,γ dimethylallyl)carbinyl tosylate. The nature of the solvolytic transition state is discussed; the results are shown to be inconsistent with formation of classical carbonium ion intermediates.

  速率加速已被测量为甲苯磺酸烯丙酯甲解过程中 3 位和 4 位甲基取代和 4 位苯基取代的函数。对甲苯磺酸 (γ,γ 二甲基烯丙基) 甲苄基酯观察到的最大因子为 4.5 x 10^3。讨论了溶剂分解过渡态的性质；结果表明与经典碳正离子中间体的形成不一致。
• Intramolecular [2+2] Photocycloaddition of Bichromophoric Derivatives of 3,5-Dihydroxybenzoic Acid and 3,5-Dihydroxybenzonitrile
  作者：Norbert Hoffmann、Jean-Pierre Pete

  DOI：10.1055/s-2001-15076

  日期：——

  The irradiation of 3-alkenyloxy-5-hydroxybenzoic acid derivatives 1a-d yields highly functionalized alkyloxyenone derivatives when the reaction is carried out in the presence of acid. A higher reactivity is observed for the corresponding 3-alkenyloxy-5-hydroxybenzonitrile compounds 7a, b, which also react in neutral reaction media. In the first step of the reaction, a [2+2] photocycloaddition occurs. The following steps, leading to stable final products, need acid catalysis in the case of the substrates 1a-d. The irradiation of the benzonitrile derivative 7b also furnishes the side product 9, which results from a [2+3] photocycloaddition.

  3-烯丙氧基-5-羟基苯甲酸衍生物1a-d在酸性条件下进行辐照，可以得到高度官能团化的烯丙氧基烯酮衍生物。相应的3-烯丙氧基-5-羟基苯腈化合物7a, b在中性反应介质中也表现出更高的反应活性。反应的第一步是[2+2]光环加成。接下来的步骤，导致稳定最终产物的生成，对于底物1a-d需要酸催化。苯腈衍生物7b的辐照也得到了副产物9，这是从[2+3]光环加成得到的。
• Cyclooctenone photocycloadditions
  作者：Michael C. Pirrung、Nicholas J.G. Webster

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84890-x

  日期：1986.1

  The first intramolecular [2+2] photocycloadditions of cyclooctenones have been achieved using substituted 3-butenyloxy cyclooctenones.

  使用取代的3-丁烯氧基环辛烯酮已经实现了环辛烯酮的第一分子内[2 + 2]光环加成。
• Enantioselective intramolecular cyclopropanation of N-allylic- and N-homoallylic diazoacetamides catalyzed by chiral dirhodium(II) catalysts
  作者：Michael P. Doyle、Michail Y. Eismont、Marina N. Protopopova、Michelle M.Y. Kwan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80842-5

  日期：1994.1

  Diazodecomposition of N-(tert-butyl)-N-(3-buten-1-yl)diazoacetamides catalyzed by dirhodium(II) tetrakis[methyl 2-pyrrolidone-5(S)-carboxylate], Rh-2(5S-MEPY)(4), and tetrakis[methyl 2-oxazolidinone-4(S)-carboxylate], Rh-2(4S-MEOX)(4), forms products from intramolecular cyclopropanation in good yields with enantiomeric excesses ranging from 60-90%. Intramolecular cyclopropanation with N,N-diallyldiazoacetamide (72% ee) is competitive with intramolecular [3+2] dipolar cycloaddition.
• Intramolecular Photochemical Reactions of Bichromophoric 3-(Alkenyloxy)phenols and 1-(Alkenyloxy)-3-(alkyloxy)benzene Derivatives. Acid-Catalyzed Transformations of the Primary Cycloadducts
  作者：Norbert Hoffmann、Jean-Pierre Pete

  DOI：10.1021/jo970554t

  日期：1997.10.1

  Irradiation of 3-(alkenyloxy)phenols and 1-(alkenyloxy)-3-(alkyloxy)benzene derivatives, at lambda = 254 nm in acidic media, yields benzocyclobutenes, 3-alkylphenols, 3-alkylanisols, and 4-alkyl-1,2-dialkyloxybenzenes depending on the substitution pattern of the aromatic ring and the olefinic side chain. The final products are derived from an intramolecular [2 + 2] photocycloaddition and acidic rearrangements from a common intermediate.