2-(1,3-二噻吩)磷酸二甲酯 | 133113-76-5

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 噻吩类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 2-(1,3-二噻吩)磷酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl (1,3-dithiol-2-yl)phosphonate
• 英文别名: dimethyl 2-(1,3-dithiole)phosphonate；2-dimethoxyphosphinyl-1,3-dithiole；Phosphonic acid, 1,3-dithiol-2-yl-, dimethyl ester；2-dimethoxyphosphoryl-1,3-dithiole
• CAS: 133113-76-5
• 化学式: C₅H₉O₃PS₂
• 分子量: 212.23
• InChiKey: ZQRMTDYBPMYORJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  86.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dichloro-5,6-dimethyl-1,4-benzoquinone 、 2-(1,3-二噻吩)磷酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  The unexpected reactivity of 1,3-dithiol-2-ylphosphonate esters with 2,3-dichloro-p-benzoquinones: Synthesis and redox properties of novel donor-acceptor systems

  摘要：

  A new reaction of 1,3-dithiol-2-ylphosphonate esters with chlorosubstituted p-benzoquinones leading to 1,4-dithiin-fused quinones is reported. The electronic spectra and cyclic voltammetry measurements of the novel compounds show a photoinduced intramolecular electron transfer from the donor dithiin fragment to the acceptor quinone moiety.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01422-e
• 作为产物：
  描述：

  1,3-Dithiolium iodide 、 三甲氧基磷 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-(1,3-二噻吩)磷酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  乙炔四硫富瓦烯骨架–分子内电荷转移分子

  摘要：

  两个硫富瓦烯基官能化的炔属支架是由合成格拉塞干草和的Sonogashira偶联反应; 一个支架基于中央脱氢环戊烯核心，另一个基于四乙炔基乙烯核心。四硫富瓦烯上的周边丙基确定了溶解度。这些化合物是强的供体受体发色团，根据UV / VIS吸收光谱显示出特征性的电荷转移吸收。此外，还通过循环伏安法和微脉冲伏安法研究了氧化还原特性。实验允许直接比较两个炔属核的受体强度，并且这些结论得到电子亲和力计算的支持。

  DOI：

  10.1002/hlca.201100291

文献信息

• Dynamic Covalent Formation of Concave Disulfide Macrocycles Mechanically Interlocked with Single‐Walled Carbon Nanotubes
  作者：Bugga Balakrishna、Arjun Menon、Kecheng Cao、Sebastian Gsänger、Sebastian B. Beil、Julia Villalva、Oleksandr Shyshov、Oliver Martin、Andreas Hirsch、Bernd Meyer、Ute Kaiser、Dirk M. Guldi、Max Delius

  DOI：10.1002/anie.202005081

  日期：2020.10.12

  rigid, curved π‐systems in the key building blocks. A combination of UV/Vis/NIR, Raman, photoluminescence excitation, and transient absorption spectroscopy indicated that the small (6,4)‐SWCNTs were predominantly functionalized by the small macrocycles 12, whereas the larger (6,5)‐SWCNTs were an ideal match for the larger macrocycles 22. This size selectivity, which was rationalized computationally,

  围绕单壁碳纳米管 (SWCNT) 形成的离散大环的形成最近已成为使这些碳纳米材料功能化并改变其性能的一种有吸引力的策略。在这里，我们证明了在温和条件下进行的可逆二硫化物交换反应可以在一维纳米管上安装相对大量的机械互锁的二硫化物大环。观察到不同直径的 SWCNT 混合物的尺寸选择性功能化，这可能是由于误差校正和关键构件中相对刚性、弯曲的 π 系统的存在引起的。UV/Vis/NIR、拉曼光谱、光致发光激发和瞬态吸收光谱的组合表明，小的 (6,4)-SWCNTs 主要被小的大环功能化1 2 ，而较大的 (6,5)-SWCNT 是较大的大环2 2的理想匹配。这种在计算上合理化的尺寸选择性可以证明对纳米管混合物的纯化有用，因为可以在温和的还原条件下定量去除二硫化物大环。
• Design and synthesis of multi-component 18π annulenic fluorofullerene ensembles suitable for donor–acceptor applications
  作者：Glenn A. Burley、Anthony G. Avent、Ilya V. Gol’dt、Peter B. Hitchcock、Hamad Al-Matar、Demis Paolucci、Francesco Paolucci、Patrick W. Fowler、Alessandro Soncini、Joan M. Street、Roger Taylor

  DOI：10.1039/b309959h

  日期：——

  A series of trannulene (all-trans annulene) derivatives of [60]fullerene have been prepared by reacting C60F18 with methanetricarboxylate esters that incorporate a range of photoactive functions. All the compounds have the intense emerald-green colour of fullerene trannulenes, characterised by strong bands at ca. 612 and 667 nm. Single crystal X-ray studies show that the packing varies with the nature of the addend, attributable to differing steric effects. UV/vis absorption spectra display transitions of the respective fullerene and addend models, indicating absence of electronic interactions between them in the ground state. These now provide an extensive series for testing photoactive (light-harvesting) properties, with the exceptional properties of having strong visible light absorption. Their exceptional stability is attributed to the 18π aromatic circuit, inability to undergo nucleophilic substitution without disrupting this circuit, and a curved cage region that is shielded to reagents by the three bulky addends.

  一系列由[60]富勒烯构成的全反式环烯（trannulene）衍生物已通过C60F18与含有多种光活性功能团的甲烷三羧酸酯反应制备而成。所有化合物都呈现出富勒烯环烯特有的深祖母绿色，其特征在于约612和667纳米处的强吸收带。单晶X射线研究表明，由于空间效应的差异，包合物随附加基团性质的不同而变化。UV/可见光吸收光谱显示了各自富勒烯模型和附加基团的跃迁，表明在基态时它们之间不存在电子相互作用。这些化合物如今提供了一大批用于测试光活性（光捕获）性能的系列，其独特之处在于具有强烈的可见光吸收。它们异常的稳定性归因于18π芳香环路，无法在不破坏此环路的情况下进行亲核取代反应，以及由三个庞大的附加基团保护的弯曲笼状区域。
• Conjugated and Cross-Conjugatedπ-Extended Cycloproparenes with Dithiole and Cyclopentadiene Functionality
  作者：Brian Halton、Carissa S. Jones

  DOI：10.1002/ejoc.200300619

  日期：2004.1

  dithiole-containing ketones with 1,1-bis(trimethylsilyl)cyclopropa[b]naphthalene 10 gives the π-extended cycloproparenes 27 and 29 in Peterson olefinations that are more efficient than Wittig−Horner reactions of cyclopropanthraquinone 31 with dithiolate 24 to give the cross-conjugated cycloproparenes 34 and 35. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  已将二硫醇和环戊二烯环引入官能化的环丙 [b] 萘中，以提供具有不同稳定性的高度着色、共轭和交叉共轭 π 扩展衍生物。含环戊二烯基的环丙萘 18 及其二硫亚丙基类似物 25 由溴苯基环丙萘 12 制备，1,1-双环戊二烯亚基 20 由二溴化物 13 制备。 使用含二硫醇的酮与 1,1-双（三甲基二甲硅烷基）邻苯二甲萘基） Peterson 烯化中的 π 扩展环丙芳烃 27 和 29 比环丙蒽醌 31 与二硫醇盐 24 的 Wittig-Horner 反应更有效，得到交叉共轭的环丙芳烃 34 和 35。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69德国魏因海姆，2004）
• 2,6-Dialkoxy-9,10-bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene Derivatives: Synthesis, Electrochemistry and X-ray Crystal Structures of Neutral and Dication Species
  作者：Martin R. Bryce、Terry Finn、Andrei S. Batsanov、Ritu Kataky、Judith A. K. Howard、Svetlana B. Lyubchik

  DOI：10.1002/1099-0690(200004)2000:7<1199::aid-ejoc1199>3.0.co;2-f

  日期：2000.4

  The synthesis of 2,6-dialkoxy-9,10-bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene derivatives 15 and 16 is described. Solution electrochemistry shows that 15 and 16 display three redox waves, representing the sequential formation of the dication, radical trication and tetracation species in an EqEqEq process. The X-ray crystal structures of neutral compounds 15 and 16 and the charge transfer complex

  描述了 2,6-二烷氧基-9,10-双(1,3-二硫醇-2-亚基)-9,10-二氢蒽衍生物 15 和 16 的合成。溶液电化学显示 15 和 16 显示三个氧化还原波，代表 EqEqEq 过程中二阳离子、自由基三阳离子和四阳离子物种的顺序形成。报道了中性化合物 15 和 16 以及电荷转移络合物 (15)2+(TCNQ-•)2·2MeCN 的 X 射线晶体结构。中性分子呈马鞍状构象；双（1,3-二硫醇）苯醌系统通过“累积弯曲”呈U形，包括中心（醌型）环的船形构象和两个1,3-二硫醇环的折叠。在络合物(15)2+(TCNQ-•)2·2MeCN中，蒽系统是平面的和芳香的；二硫鎓阳离子与蒽平面形成 78° 的二面角。TCNQ 阴离子自由基形成一堆二聚体，二聚体内的面间距为 3.15 埃，二聚体之间的面间距为 3.50 埃。该结构包含异常短的分子间 S…N 接触 [2.865(3) A]。
• Synthesis and nitrosation reactions of π-extended 1,3-dithiol-2-ylidene systems
  作者：Martin R. Bryce、Michael A. Chalton、Antony Chesney、David Catterick、Jing W. Yao、Judith A.K. Howard

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00118-5

  日期：1998.4

  New 1,3-dithiol-2-ylidene derivatives, notably π-extended systems, have been synthesised by Wittig reactions of phosphorane and phosphonate ester derivatives of 1,3-dithiole with activated ketones and α,β-unsaturated ketones. Nitrosation reactions of a range of these π-extended systems, results in the formation of nitroalkenes, via unstable nitrosoalkene intermediates, which, in general, could not be

  通过1，3-二硫醇的膦烷和膦酸酯衍生物与活化的酮和α，β-不饱和酮的Wittig反应合成了新的1，3-二硫醇-2-亚烷基衍生物，特别是π-扩展体系。一系列此类π扩链系统的亚硝化反应会通过不稳定的亚硝基链烯中间体形成硝基链烯，而这些中间体通常无法分离。1-（4,5-二苯甲氧基-1,3-二硫醇-2-亚烷基）-1-氰基-1-苯基甲烷的X射线晶体结构揭示了分子内电子从二硫醇环向环的转移程度很小。共轭氰基。