2-(1,3-二噻戊环-2-亚基)-1-苯基丁烷-1,3-二酮 | 74440-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(1,3-二噻戊环-2-亚基)-1-苯基丁烷-1,3-二酮
• 英文名称: 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1-phenylbutane-1,3-dione
• 英文别名: 2-(1,3-Dithiolan-2-ylidene)-1-phenyl-1,3-butanedione
• CAS: 74440-20-3
• 化学式: C₁₃H₁₂O₂S₂
• 分子量: 264.369
• InChiKey: JZPYFWUDLGQTDS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  417.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.304±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,3-二噻戊环-2-亚基)-1-苯基丁烷-1,3-二酮 在 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-[1,3]dithiolan-2-ylidene-1-phenyl-ethanone
  参考文献：
  名称：

  意外的氢溴酸催化的C ？丁烯二硫缩醛基的香豆素和苯并呋喃的C键形成反应和容易的合成

  摘要：

  氢溴酸被发现是在C独特催化剂与烯酮二硫C键形成反应。与其他酸（包括路易斯酸和布朗斯台德酸）明显不同，氢溴酸在催化量上的显着催化性能在易于获得的官能化乙烯酮二硫缩醛1与各种亲电试剂的“酸”催化反应中观察到。在0.1当量的氢溴酸的催化下，1与羰基化合物2 a – l的反应生成多官能化的戊-1,4-二烯3或共轭二烯4产量高到极好。该反应在乙烯酮二硫缩醛1和羰基化合物2上均具有宽范围的取代基。这种有效的CC键形成方法的应用是在温和的，无金属的条件下，通过氢溴酸1与水杨醛2 m - o和对苯醌6 a - d的反应生成香豆素5和苯并呋喃7。， 分别。根据抗衡离子的性质，形成了一种新的反应性物种，即一种硫稳定的碳鎓叶立德，这被提议作为氢溴酸独特催化的关键中间体。

  DOI：

  10.1002/chem.201002107
• 作为产物：
  描述：

  、 1,2-二溴乙烷 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-(1,3-二噻戊环-2-亚基)-1-苯基丁烷-1,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  意外的氢溴酸催化的C ？丁烯二硫缩醛基的香豆素和苯并呋喃的C键形成反应和容易的合成

  摘要：

  氢溴酸被发现是在C独特催化剂与烯酮二硫C键形成反应。与其他酸（包括路易斯酸和布朗斯台德酸）明显不同，氢溴酸在催化量上的显着催化性能在易于获得的官能化乙烯酮二硫缩醛1与各种亲电试剂的“酸”催化反应中观察到。在0.1当量的氢溴酸的催化下，1与羰基化合物2 a – l的反应生成多官能化的戊-1,4-二烯3或共轭二烯4产量高到极好。该反应在乙烯酮二硫缩醛1和羰基化合物2上均具有宽范围的取代基。这种有效的CC键形成方法的应用是在温和的，无金属的条件下，通过氢溴酸1与水杨醛2 m - o和对苯醌6 a - d的反应生成香豆素5和苯并呋喃7。， 分别。根据抗衡离子的性质，形成了一种新的反应性物种，即一种硫稳定的碳鎓叶立德，这被提议作为氢溴酸独特催化的关键中间体。

  DOI：

  10.1002/chem.201002107

文献信息

• A Clean, Facile, and Stereospecific Synthesis of α-Oxoketene <i>O</i>,<i>S</i>-Acetals in Water
  作者：Qian Zhang、Qun Liu、Yan Li、Xin Cheng、Xiaohong Xu

  DOI：10.1055/s-0028-1083333

  日期：——

  A facile and practical method for the stereospecific synthesis of α-oxoketene O,S-acetals in water has been developed. Catalyzed by tetrabutylammonium bromide at room temperature, the one-pot reaction of various β-dicarbonyl compounds, 2-bromoethanol, and carbon disulfide, in the presence of potassium carbonate, leads to the corresponding α-oxoketene O,S-acetals stereospecifically in good to excellent

  开发了一种简便实用的方法，用于在水中立体定向合成α-氧杂环丁烯O，S-乙缩醛。在室温下，由四丁基溴化铵催化，在碳酸钾的存在下，各种β-二羰基化合物，2-溴乙醇和二硫化碳的一锅法反应生成相应的α-氧杂环丁烯O，S-乙缩醛立体定向性良好。高产。在分离有机产物之后，可以将水相中的催化剂再循环。 α-氧杂环丁烯O，S-缩醛-一锅合成-立体定向-溴化四丁铵-水
• Visible-Light-Induced Formation of Thiavinyl 1,3-Dipoles: A Metal-Free [3+2] Oxidative Cyclization with Alkynes as Easy Access to Thiophenes
  作者：Baihui Zheng、Xiaotong Li、Yang Song、Shuyang Meng、Yifei Li、Qun Liu、Ling Pan

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00915

  日期：2021.5.7

  previously unknown thiavinyl 1,3-dipoles in the presence of an acridine photosensitizer is reported. A series of multisubstituted thiophenes were achieved regioselectively in ≤98% yields under very mild metal-free conditions without other additives. This reaction could tolerate a wide range of substrates and achieve good efficiency in large-scale syntheses. The reaction mechanism and their applications

  据报道，在a啶光敏剂的存在下，可见炔烃二硫缩醛作为先前未知的噻吩乙烯基1,3-偶极，可见光诱导的各种炔烃的[3 + 2]氧化环化反应。在非常温和的无金属条件下，无需其他添加剂，可以选择性地以≤98％的收率选择性地获得一系列多取代噻吩。该反应可以耐受各种各样的底物，并在大规模合成中获得良好的效率。详细描述了反应机理及其应用，以揭示新的1，3-偶极的反应性和反应的选择性。
• Synthesis of γ-pyrone precursors by condensation of acetyl ketene dithioacetals with ethyl polyfluorocarboxylates and diethyl oxalate
  作者：Sergey A. Usachev、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1007/s10593-017-2000-5

  日期：2016.12

  β-Dicarbonyl compounds with the ketene dithioacetyl fragment were obtained by condensation of acetyl ketene dithioacetals with ethyl polyfluorocarboxylates and diethyl oxalate in the presence of NaH in Et2O at room temperature in 65–94% yields. These compounds can be used for the synthesis of 6-polyfluoroalkyl(ethoxycarbonyl)-2-methylsulfanyl-4-pyrones.

  具有乙烯基二硫代乙酰基片段的β-二羰基化合物是通过在乙腈中，在NaH存在下，于室温在室温下以65-94％的收率，将乙酰基乙烯酮二硫缩醛与多氟羧酸乙酯和草酸二乙酯缩合而制得。这些化合物可用于合成6-聚氟烷基（乙氧基羰基）-2-甲基硫烷基-4-吡喃酮。
• Friedel–Crafts Coupling of Electron-Deficient Benzoylacetones Tuned by Remote Electronic Effects
  作者：Hongmei Luo、Ling Pan、Xianxiu Xu、Qun Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01371

  日期：2015.8.21

  electrophilic substitutions and remains a major challenge. Herein, the synthesis of naphthoquinones and 1,3-indandiones, bearing two acyl groups at positions ortho to each other on a benzene ring, are demonstrated by means of copper-catalyzed intramolecular aerobic oxidative acylation of benzoylacetone derivative precursors. This unusual Friedel–Crafts reaction reveals a new activation mode for the

  酸催化亲电取代C-C键，通常被称为Friedel-Crafts反应，以表彰其发现者，是一个多世纪以来有机化学中最有用的反应之一。但是，Friedel-Crafts反应不能在具有强吸电子基团（如酰基）的苯环上发生，该基团使芳环失活，成为亲电取代基，仍然是一个主要挑战。在此，通过苯甲酰丙酮衍生物前体的铜催化的分子内需氧氧化酰化，证明了在苯环上彼此邻位的位置带有两个酰基的萘醌和1，3-茚满二酮的合成。
• A tandem reaction of 2-acetylmethylene-1,3-dithiolanes via fragmentation of the dithiolane ring in the presence of amines: a facile route to functionalized thioamides
  作者：Fushun Liang、Yan Li、Dazhi Li、Xin Cheng、Qun Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.065

  日期：2007.11

  A facile and efficient route to functionalized thioamides has been developed by a tandem reaction of 2-acetylmethylene-1,3-dithiolanes via fragmentation of the dithiolane ring upon heating and in the presence of an amine.

  通过在加热下和在胺的存在下二硫杂环戊烷环的断裂，通过2-乙酰基亚甲基-1，3-二硫杂环戊烷的串联反应，已经开发出一种容易且有效的官能化硫酰胺途径。