ethyl 2-((tert-butoxycarbonyl)imino)-2-phenylacetate | 1269668-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-((tert-butoxycarbonyl)imino)-2-phenylacetate
• 英文别名: Ethyl 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylimino]-2-phenylacetate
• CAS: 1269668-19-0
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₄
• 分子量: 277.32
• InChiKey: DDLTYMIGGPFSPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-((tert-butoxycarbonyl)imino)-2-phenylacetate 在 (S)-N-8-Quinolinesulfonyl-(quinolin-4-yl)(8-vinylquinuclidin-2-yl)methanamine 、 diethylzinc 、 lithium carbonate 、 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 、 苯甲醚 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 ethyl (S)-2-amino-3-(benzylamino)-3-oxo-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  使用单一金鸡纳生物碱磺酰胺催化剂的酮亚胺与丙二腈的对映异构反应

  摘要：

  我们报告了使用单一手性源的 α-酮酯衍生的酮亚胺与丙二腈的对映发散反应。在存在和不存在 Et 2 Zn的情况下，使用 8-喹啉磺酰基金鸡纳生物碱催化剂的反应以高产率和高对映选择性（产率 53~99%，99:1~3:97 er）得到两种对映异构体。将所得丙二腈衍生的α-氨基酸转化为各种光学活性化合物。提出了一种反应机制来解释观察到的对映异构性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101114
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸叔丁酯 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 ethyl 2-((tert-butoxycarbonyl)imino)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  Development of a Practical Synthetic Method forN-tert-Butoxycarbonyl α-Ketimino Esters

  摘要：

  尽管N-Boc α-酮亚胺酯作为前手性酮亚胺在合成手性α-第三胺方面具有潜在的合成实用性，但尚未有一般方法能够以实用的方式获取这些分子。本文报道了一种从相应的α-酮酯出发一步合成N-Boc α-酮亚胺酯的程序。

  DOI：

  10.1246/cl.2011.326

文献信息

• Solvent‐Mediated C3/C7 Regioselective Switch in Chiral Phosphoric Acid‐Catalyzed Enantioselective Friedel‐Crafts Alkylation of Indoles with α‐Ketiminoesters
  作者：Yunlong Zhao、Lu Cai、Tongkun Huang、Shanshui Meng、Albert S. C. Chan、Junling Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201901380

  日期：2020.3.17

  The first solvent‐mediated tunable C3/C7 regio‐ and enantioselective Friedel‐Crafts alkylation of 4‐aminoindoles with α‐ketimino esters has been developed. This catalysis allows the highly regioselective formation of indole C3 and C7 alkylation products, both in high yields (up to 96%) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Mechanism study revealed that the hydrogen‐bonding interactions

  已开发出第一个溶剂介导的带有α-酮亚胺基酯的4-氨基吲哚的C3 / C7区域和对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应。这种催化作用可以高区域选择性地形成吲哚C3和C7烷基化产物，既具有高产率（高达96％）又具有出色的对映选择性（高达99％ee）。机理研究表明，溶剂与催化剂的氢键相互作用对区域选择性的转换起着至关重要的作用。此外，相应的产物是吲哚，其中含有带有四级立体中心的非天然α-氨基酸衍生物，并且可以进行许多进一步的修饰。
• Asymmetric Trisubstituted Aziridination of Aldimines and Ketimines using N-α-Diazoacyl Camphorsultams
  作者：Takuya Hashimoto、Hiroki Nakatsu、Kumiko Yamamoto、Shogo Watanabe、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/asia.201000604

  日期：2011.2.1

  The acid‐catalyzed reaction of diazoacetates and aldimines (Brookhart–Templeton aziridination) is now recognized as a reliable method to provide enantiomerically enriched disubstituted aziridines, thus owing to the development of asymmetric catalysis. However, the extension of this method to prepare trisubstituted aziridines has not been explored to date, even for racemic products. In this context

  现已认识到重氮乙酸盐和醛亚胺的酸催化反应（布鲁克哈特-特姆普尔顿叠氮化）是提供对映异构体富集的二取代氮丙啶的可靠方法，因此由于发展了不对称催化作用。然而，迄今为止，甚至对于外消旋产品，尚未探索将该方法扩展为制备三取代氮丙啶的方法。在这种情况下，考虑到它们的综合重要性以及缺乏替代的直接合成方法，我们最近启动了一个程序来实现这一未满足的挑战。本文中，我们报告了一项详细的研究，该研究以N -α-重氮酰基樟脑为主要成分，从而为各种三取代的氮丙啶建立了高度立体选择性的合成方法。
• Chiral Brønsted Acid-Catalyzed Asymmetric Trisubstituted Aziridine Synthesis Using α-Diazoacyl Oxazolidinones
  作者：Takuya Hashimoto、Hiroki Nakatsu、Kumiko Yamamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja203901h

  日期：2011.6.29

  Despite the remarkable advances in catalytic asymmetric aziridinations over the past decades, establishing a general procedure for the stereoselective synthesis of trisubstituted aziridines has remained an elusive goal. Chiral N-triflyl phosphoramide-catalyzed reactions of N-α-diazoacyl oxazolidinones and N-Boc imines were developed as a solution to this unmet challenge.

  尽管在过去几十年中催化不对称氮丙啶化反应取得了显着进展，但建立立体选择性合成三取代氮丙啶的通用程序仍然是一个难以实现的目标。N-α-重氮酰基恶唑烷酮和 N-Boc 亚胺的手性 N-三氟甲基磷酰胺催化反应被开发为解决这一未满足挑战的解决方案。
• Catalytic Asymmetric Mannich‐Type Reaction of Malononitrile with N‐Boc α‐Ketiminoesters Using Chiral Organic Base Catalyst with Halogen Bond Donor Functionality
  作者：Satoru Kuwano、Yuki Nishida、Takumi Suzuki、Takayoshi Arai

  DOI：10.1002/adsc.202000092

  日期：2020.4.17

  Chiral organic base catalyst with halogen bond donor functionality catalyzed asymmetric Mannich‐type reaction of malononitrile with α‐ketiminoesters to produce α,α‐disubstituted α‐amino acid derivatives in good yields with high enantioselectivities. The malononitrile‐derived amino acid was smoothly transformed to chiral aminomalonate without loss of ee.

  具有卤素键供体功能的手性有机碱催化剂催化丙二腈与α-酮亚氨基酸酯的不对称曼尼希型反应，以高收率和高对映选择性生产α，α-二取代α-氨基酸衍生物。丙二腈衍生的氨基酸被平滑地转化为手性氨基丙二酸酯，而不会损失ee。
• Enantioselective Reaction of N-Unprotected Activated Ketimines with Phosphine Oxides Catalyzed by Chiral Imidazoline-Phosphoric Acids
  作者：Kazuki Ogura、Itsuki Isozumi、Tsunayoshi Takehara、Takeyuki Suzuki、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03457

  日期：2022.11.4

  The first enantioselective hydrophosphonylation of ketimines with phosphine oxides was developed. The reaction of unprotected ketimines with phosphine oxides using a bis(imidazoline)-phosphoric acid catalyst gave chiral α-quaternary aminophosphorous compounds having a primary amino group in excellent yields and enantioselectivities. Based on experimental results and DFT calculation, transition states

  开发了酮亚胺与氧化膦的第一次对映选择性氢化膦酰化。使用双（咪唑啉）-磷酸催化剂使未保护的酮亚胺与氧化膦反应以优异的收率和对映选择性得到具有伯氨基的手性 α-季氨基磷化合物。基于实验结果和DFT计算，提出了过渡态来解释反应的立体选择性。