1-methyl-4-((2-methylallyl)sulfinyl)benzene | 37616-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-4-((2-methylallyl)sulfinyl)benzene
• 英文别名: Methallyl-p-tolylsulfoxid；2-Methylallyl-p-tolylsulfoxid；1-Methyl-4-[(2-methyl-2-propenyl)sulfinyl]benzene；1-methyl-4-(2-methylprop-2-enylsulfinyl)benzene
• CAS: 37616-05-0
• 化学式: C₁₁H₁₄OS
• 分子量: 194.298
• InChiKey: SORAYDBNSIMFLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-4-((2-methylallyl)sulfinyl)benzene 、 苯甲醛 生成
  参考文献：
  名称：

  Koosha,K.; Capmau,M.-L., Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques, 1974, vol. 279, p. 585 - 588

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯硫氯 在 吡啶 、 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 1-methyl-4-((2-methylallyl)sulfinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Koosha,K. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1975, p. 1284 - 1290

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Aryne 1,2,3,5-Tetrasubstitution Enabled by 3-Silylaryne and Allyl Sulfoxide via an Aromatic 1,3-Silyl Migration
  作者：Jiarong Shi、Lianggui Li、Chunhui Shan、Junli Wang、Zhonghong Chen、Rongrong Gu、Jia He、Min Tan、Yu Lan、Yang Li

  DOI：10.1021/jacs.0c11119

  日期：2021.2.10

  2-difunctionalized benzenes, the sites other than its formal triple bond remain silent in typical benzyne transformations. An unprecedented aryne 1,2,3,5-tetrasubstitution was realized from 3-silylbenzyne and aryl allyl sulfoxide, the mechanistic pathway of which includes a regioselective aryne insertion into the S═O bond, a [3,6]-sigmatropic rearrangement, and a thermal aromatic 1,3-silyl migration cascade.

  尽管众所周知，苯并炔可以方便地制备各种1,2-双官能化苯，但是在典型的苯并炔转化中，除其正式的三键外，其他部位均保持沉默。通过3-甲硅烷基苯并亚甲基和芳基烯丙基亚砜实现了前所未有的芳基1,2,3,5-四取代，其机理包括将区域选择性芳烃插入S═O键，[3,6]-σ重排，和一个芳香族的1,3-甲硅烷基迁移级联反应。
• Aryne 1,2,3-Trifunctionalization with Aryl Allyl Sulfoxides
  作者：Yuanyuan Li、Dachuan Qiu、Rongrong Gu、Junli Wang、Jiarong Shi、Yang Li

  DOI：10.1021/jacs.6b06981

  日期：2016.8.31

  An aryne 1,2,3-trisubstitution with aryl allyl sulfoxides is accomplished, featuring an incorporation of C-S, C-O, and C-C bonds on the consecutive positions of a benzene ring. The reaction condition is mild with broad substrate scope. Preliminary mechanistic study suggests a cascade formal [2 + 2] reaction of aryne with S═O bond, an allyl S → O migration, and a Claisen rearrangement.

  芳烃 1,2,3-三取代与芳基烯丙基亚砜完成，其特点是在苯环的连续位置上引入 CS、CO 和 CC 键。反应条件温和，底物范围广。初步机理研究表明，芳炔与 S=O 键发生级联形式的 [2 + 2] 反应、烯丙基 S → O 迁移和克莱森重排。
• Synthesis of allyl sulfoxides from allylsilanes via silyl sulfinates
  作者：Agnese Stikute、Vilnis Peipiņš、Māris Turks

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.06.018

  日期：2015.7

  Allylsilanes underwent sila-ene reaction with sulfur dioxide in the presence of Lewis acid catalysts. The obtained Vogel’s silyl sulfinates were found to act as sulfinyl transfer agents in reactions with aryl, heteroaryl, alkyl, and allyl Grignard reagents proceeding with the expulsion of the trialkylsilyloxy group to give allyl sulfoxides in up to 83% yield. The nucleophilic attack of Grignard reagents

  烯丙基硅烷后行sila-烯与二氧化硫在路易斯酸催化剂的存在下反应。发现所获得的Vogel的甲硅烷基亚磺酸盐在与芳基，杂芳基，烷基和烯丙基格利雅试剂的反应中充当亚磺酰基转移剂，并继续排​​出三烷基甲硅烷基氧基，以最高83％的收率得到烯丙基亚砜。在甲苯中以及在作为路易斯酸性添加剂的LiCl或ZnCl 2的存在下，格氏试剂的亲核攻击得以加速。所开发的方法允许将烯丙基硅烷转化为烯丙基亚砜。
• Stereospecific trisubstituted olefin synthesis via interconversion of allylic sulphoxides and sulphenates
  作者：Paul A. Grieco

  DOI：10.1039/c3972000702a

  日期：——

  α-Substituted methallyl p-tolyl sulphoxides undergo a [2,3]-sigmatropic rearrangement to allylic sulphenate esters (II) which can be intercepted by suitable nucleophiles, thus providing a new stereospecific route to trisubstituted olefins.

  α取代的甲基烯丙基对甲苯基亚砜经过[2,3]σ重排成烯丙基亚磺酸酯（II），可以被合适的亲核试剂截获，从而为三取代的烯烃提供了新的立体定向途径。
• α-Phosphoryl sulfoxides. XI. Sulfenylation of α-phosphoryl sulfoxides and a general synthesis of optically active ketene dithioacetal mono-S-oxides
  作者：Marian Mikołajczyk、Wanda H. Midura、Blanka Wladislaw、Francisco C. Biaggio、Liliana Marzorati、MichałW. Wieczorek、Jarosław Błaszczyk

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01175-1

  日期：1997.2

  α-phosphoryl sulfoxides 1 with S-methyl methanethiosulfonate and phenylselenenyl bromide, respectively, affording α-methylsulfenyl- and α-phenylselenenyl-α-phosphoryl sulfoxides 8 and 9 are described. Sulfenylation of (+)-(S)-dimethoxyphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide 2 gave a mixture of optically active diastereoisomers of the sulfoxide 8a which is a key substrate in the Horner-Wittig synthesis of enantiomeric

  硫基化和α -磷酰基亚砜的selenenylation 1与S-甲基methanethiosulfonate和苯硒基溴，分别得到α-methylsulfenyl-和α-苯硒基-α -磷亚砜8和9中描述。（+）-（S）-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜2的亚磺酰化得到了亚砜8a的旋光非对映异构体的混合物，这是对映体烯酮二硫缩醛单S-氧化物10的Horner-Wittig合成的关键底物。确定了10个几何异构体的比例并进行了简要讨论。E的晶体和分子结构报道了-1-对甲苯基亚磺酰基-1-甲基亚磺酰基-2-苯基-乙烯10a。