methyl α-benzoyloxyacrylate | 78626-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl α-benzoyloxyacrylate
• 英文别名: methyl 2-(benzoyloxy)-2-propenoate；methyl 2-benzoyloxypropenoate；α-benzoyloxyacrylate；3-methoxy-3-oxoprop-1-en-2-yl benzoate；(3-methoxy-3-oxoprop-1-en-2-yl) benzoate
• CAS: 78626-51-4
• 化学式: C₁₁H₁₀O₄
• 分子量: 206.198
• InChiKey: WWNGBMDVYSNISP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.176±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl α-benzoyloxyacrylate 在 [Rh(cod)(chiral phosphane-phosphite)]BF₄ 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 2-benzoyloxy-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性膦-亚磷酸酯的结构调整：通过催化氢化在高对映选择性合成α-酰氧基膦酸酯中的应用。

  摘要：

  已经制备了一系列新的手性膦-亚磷酸酯5，并用于合成[Rh（cod）（5）] BF4（7）的铑配合物。在制备7中使用大的膦或亚磷酸酯基团避免了不希望的二取代的配合物的形成，其中一种已经被分离和表征了（9a）。配体5显示出与较大的膦亚磷酸酯1的重要区别：配合物7-不同于其刚性的[Rh（cod）（1）] BF4对应物-在溶液中显示了通量行为，与配位平面周围的骨架振动一致。在烯醇膦酸酯12的催化不对称氢化中对配体1和5的详细筛选表明，在反应过程中，膦亚磷酸酯的空间特征具有关键影响，两种磷官能团的优化以及对这类氢化反应的通用催化剂的生产：利用在β位带有烷基取代基的底物获得了高达98％ee的对映选择性，而对于具有挑战性的芳基对应物ee值高达92％。还研究了膦酸酯12a对Rh膦-亚磷酸酯片段的配位模式，并且观察到烯烃片段优先占据亚磷酸酯基团的顺式位置。从该观察结果也可以解释氢化膦酸酯的构型。因此，对于在

  DOI：

  10.1002/chem.200601032
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-benzoyloxirane-2-carboxylate 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 以46%的产率得到methyl α-benzoyloxyacrylate
  参考文献：
  名称：

  Triphenylphosphine-Mediated Synthesis of Methyl 2-Aroyloxypropenoates from 2-Aroyl-2-methoxycarbonyloxiranes

  摘要：

  A new synthesis of several 2-aroyloxypropenoic acid methyl esters 5 by the reaction of 2-aroyl-2-methoxycarbonyloxiranes 2 with triphenylphosphine in tetrahydrofuran has been described.

  DOI：

  10.1080/00397910902763920

文献信息

• CONSTRAINED COMPOUNDS AS CGRP-RECEPTOR ANTAGONISTS
  申请人：Chaturvedula Prasad V.

  公开号：US20070259851A1

  公开（公告）日：2007-11-08

  The invention encompasses constrained bicyclic and tricyclic CGRP-receptor antagonists, methods for identifying them, pharmaceutical compositions comprising them, and methods for their use in therapy for treatment of migraine and other headaches, neurogenic vasodilation, neurogenic inflammation, thermal injury, circulatory shock, flushing associated with menopause, airway inflammatory diseases, such as asthma and chronic obstructive pulmonary disease (COPD), and other conditions the treatment of which can be effected by the antagonism of CGRP-receptors.

  本发明包括受约束的双环和三环CGRP受体拮抗剂，识别它们的方法，包含它们的药物组合物，以及它们在治疗偏头痛和其他头痛、神经源性血管扩张、神经性炎症、热损伤、循环性休克、与更年期相关的潮红、气道炎症性疾病（如哮喘和慢性阻塞性肺病（COPD））中的用途，以及其他可以通过CGRP受体拮抗剂治疗的疾病。
• Catalytic Asymmetric Syntheses of α-Amino and α-Hydroxyl Acid Derivatives
  作者：Xiaojun Han、Xiang-Jun Jiang、Rita L. Civiello、Andrew P. Degnan、Prasad V. Chaturvedula、John E. Macor、Gene M. Dubowchik

  DOI：10.1021/jo900368k

  日期：2009.5.15

  bromides and CH2═C(NHP)CO2Me (P = Boc or CBz) to form ArCH═C(NHP)CO2Me, which are then used for the asymmetric syntheses of α-amino acids. We also report the first syntheses of ArCH═C(OCOAr1)CO2Me (Ar1 = Ph, 4-Cl−Ph) from ArBr and CH2═C(OCOAr1)CO2Me by the Heck reaction and subsequent successful asymmetric hydrogenation to afford α-hydroxyl esters in excellent chemical yields and good-to-excellent enantioselectivities

  本文我们报告芳基溴化物和CH的第一室温Heck反应2 = C（NHP）CO 2我（P = Boc或CBZ）而形成ArCH═C（NHP）CO 2 Me中，然后将其用于不对称合成α-氨基酸。我们还报告ArCH═C（的-OCOAr的第一合成1）CO 2我（AR 1 =苯基，4-CL-PH）从ARBR和CH 2 = C（的-OCOAr 1）CO 2通过Heck反应和随后的成功我不对称氢化，以优异的化学收率和良好至优异的对映选择性提供α-羟基酯。
• Synthesis of all isomers of pulcherrimine, a bitter principle in the sea urchin ovary
  作者：Noriko U Sata、Ryuji Kuwahara、Yuko Murata

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02095-0

  日期：2002.1

  All eight isomers of pulcherrimine, a bitter principle of the sea urchin (Hemicentrotus pulcherrimus) ovary have been synthesized, which led to revision of the absolute stereochemistry of pulcherrimine. The synthetic pulcherrimine and the 2S isomer were highly bitter at a concentration of 1.0 mM.

  全部八个异构体pulcherrimine的，海胆（的原则苦马粪）卵巢已经被合成，从而导致pulcherrimine的绝对构型的修订。合成的Pulcherrimine和2 S异构体在1.0 mM的浓度下具有很高的苦味。
• Synthesis of New Captodative Alkenes: Alkyl 2-Aroyloxy Acrylates − Structure, and Reactivity in Diels−Alder Cycloadditions
  作者：Rafael Herrera、Hugo A. Jiménez-Vázquez、Alberto Modelli、Derek Jones、Björn C. Söderberg、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1002/1099-0690(200112)2001:24<4657::aid-ejoc4657>3.0.co;2-3

  日期：2001.12

  the methyl and ethyl esters of 2-aroyloxyacrylic acids, 2 and 3, have been prepared. Their reactivity and selectivity have been evaluated in Diels−Alder cycloadditions with unsymmetrical dienes, which generate the corresponding adducts with high regioselectivity. No significant stereoselectivity was observed in the reaction with cyclopentadiene (9), although Lewis acid catalysis improved the exo/endo

  已经制备了新型俘获性烯烃，即 2-芳酰氧基丙烯酸的甲酯和乙酯，2 和 3。它们的反应性和选择性已经在具有不对称二烯的 Diels-Alder 环加成反应中进行了评估，这会产生具有高区域选择性的相应加合物。在与环戊二烯 (9) 的反应中没有观察到显着的立体选择性，尽管路易斯酸催化改善了外/内异构比例。MO 计算支持对这些烯烃的结构和电子光谱研究。FMO 理论解释了用异戊二烯 (7) 观察到的区域选择性，并且在 Diels-Alder 加成中看到的反应性与这些烯烃中相关空位 π* MO 的稳定性相关，这主要是由于吸电子基团。
• Construction of a quaternary stereogenic center by asymmetric hydroformylation: a straightforward method to prepare chiral α-quaternary amino acids
  作者：Dequan Zhang、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/d2sc02139k

  日期：——

  The construction of chiral quaternary carbon stereocenters has been a long-standing challenge in organic chemistry. Particularly, α-quaternary amino acids that are of high importance in biochemistry still lack a straightforward synthetic method. We here reported a hydroformylation approach to access chiral quaternary stereogenic centers, which has been a long-standing challenge in transition metal

  手性季碳立体中心的构建一直是有机化学中长期存在的挑战。特别是在生物化学中具有高度重要性的α-季氨基酸仍然缺乏直接的合成方法。我们在这里报道了一种加氢甲酰化方法来获得手性四元立体中心，这一直是过渡金属催化中的一个长期挑战。在温和条件下，α,β-不饱和羧酸衍生物在铑催化剂的作用下发生加氢甲酰化，生成 α-季立体中心。采用该方法可以合成多种手性α-季氨基酸，且对映选择性良好。深入研究表明，区域选择性受到与目标 C 连接的取代基的电子特性的显着影响C键。通过NMR和DFT分析，描绘了铑/Yanphos配合物的手性环境，并在此基础上提出了底物-催化剂相互作用模型。

表征谱图