1-bromo-2-(3-chloro-propenyl)benzene | 90725-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-(3-chloro-propenyl)benzene
• 英文别名: (2-bromo)cinnamylchloride；1-Bromo-2-(3-chloroprop-1-enyl)benzene；1-bromo-2-(3-chloroprop-1-enyl)benzene
• CAS: 90725-35-2
• 化学式: C₉H₈BrCl
• 分子量: 231.52
• InChiKey: ZRGNWFNOAXSWPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘苯酚 、 1-bromo-2-(3-chloro-propenyl)benzene 、 benzene-1,3,5-triyl triformate 在 potassium phosphate 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 正丁基二(1-金刚烷基)膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 25.0h， 以59%的产率得到3-[(2-bromophenyl)methylene]-2,3-dihydro-4H-1-benzopyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  便捷的钯催化羰基化合成（E）-3-苄叉亚苯并四氢呋喃-4-酮

  摘要：

  已经开发了一种便捷的钯催化羰基化反应，可有效合成（E）-3-亚苄基苯并二氢吡喃-4-酮。使用TFBen作为固体CO源，以2-碘苯酚和烯丙基氯为底物，以中等至良好的收率制备了一系列取代的（E）-3-苄叉基苯并四氢吡喃-4-酮。另外，也可以以2-碘苯胺为起始原料获得取代的喹啉-4（1 H）-1 。

  DOI：

  10.1002/chem.201900015
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-溴苯基)丙-2-烯-1-醇 在 氯化亚砜 作用下， 生成 1-bromo-2-(3-chloro-propenyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  金属环铱配合物催化烯丙基取代反应中对映选择性的起源

  摘要：

  对铱催化的区域选择性和对映选择性烯丙基取代反应进行了深入的机理研究。制备了一系列在动力学和化学上可作为烯丙基取代反应中间体的环金属化烯丙基铱络合物，并通过一维和二维核磁共振波谱和单晶 X 射线衍射进行表征。测量了热力学稳定性较差的非对映体烯丙基铱络合物向热力学更稳定的烯丙基铱立体异构体的差向异构化速率。还测量了苯胺和N-甲基苯胺对分离的烯丙基铱配合物的亲核攻击速率。发现对热力学不太稳定的烯丙基铱络合物的攻击比对热力学更稳定的络合物的攻击快几个数量级，但催化反应的主要对映体是由更稳定的非对映体形成的。亲核攻击速率与含有弱配位反离子的非对映体烯丙基铱配合物的差向异构化速率的比较表明，对不太稳定的烯丙基铱物种的亲核攻击比不太稳定的异构体向更稳定的异构体的转化快得多。这些观察结果表明，在铱催化的烯丙基取代反应中，通过 η(3)-η(1)-η(3) 互变，不满足 Curtin-Hammett 条件。

  DOI：

  10.1021/ja212217j

文献信息

• A Convenient Palladium‐Catalyzed Carbonylative Synthesis of (<i>E</i>)‐3‐Benzylidenechroman‐4‐ones
  作者：Wei‐Feng Wang、Jin‐Bao Peng、Xinxin Qi、Jun Ying、Xiao‐Feng Wu

  DOI：10.1002/chem.201900015

  日期：2019.3.7

  A convenient palladium‐catalyzed carbonylation reaction for the efficient synthesis of (E)‐3‐benzylidenechroman‐4‐ones has been developed. Using TFBen as a solid CO source, a range of substituted (E)‐3‐benzylidenechroman‐4‐ones were prepared in moderate to good yields with 2‐iodophenols and allyl chlorides as the substrates. Additionally, substituted quinolin‐4(1H)‐ones can also be obtained with 2‐iodoaniline

  已经开发了一种便捷的钯催化羰基化反应，可有效合成（E）-3-亚苄基苯并二氢吡喃-4-酮。使用TFBen作为固体CO源，以2-碘苯酚和烯丙基氯为底物，以中等至良好的收率制备了一系列取代的（E）-3-苄叉基苯并四氢吡喃-4-酮。另外，也可以以2-碘苯胺为起始原料获得取代的喹啉-4（1 H）-1 。
• Origins of Enantioselectivity during Allylic Substitution Reactions Catalyzed by Metallacyclic Iridium Complexes
  作者：Sherzod T. Madrahimov、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja212217j

  日期：2012.5.16

  Curtin-Hammett conditions are not met during iridium catalyzed allylic substitution reactions by η(3)-η(1)-η(3) interconversion. Rather, these data imply that when these conditions exist for this reaction, they are created by reversible oxidative addition, and the high selectivity of this oxidative addition step to form the more stable diastereomeric allyl complex leads to the high enantioselectivity. The

  对铱催化的区域选择性和对映选择性烯丙基取代反应进行了深入的机理研究。制备了一系列在动力学和化学上可作为烯丙基取代反应中间体的环金属化烯丙基铱络合物，并通过一维和二维核磁共振波谱和单晶 X 射线衍射进行表征。测量了热力学稳定性较差的非对映体烯丙基铱络合物向热力学更稳定的烯丙基铱立体异构体的差向异构化速率。还测量了苯胺和N-甲基苯胺对分离的烯丙基铱配合物的亲核攻击速率。发现对热力学不太稳定的烯丙基铱络合物的攻击比对热力学更稳定的络合物的攻击快几个数量级，但催化反应的主要对映体是由更稳定的非对映体形成的。亲核攻击速率与含有弱配位反离子的非对映体烯丙基铱配合物的差向异构化速率的比较表明，对不太稳定的烯丙基铱物种的亲核攻击比不太稳定的异构体向更稳定的异构体的转化快得多。这些观察结果表明，在铱催化的烯丙基取代反应中，通过 η(3)-η(1)-η(3) 互变，不满足 Curtin-Hammett 条件。