(3aR,4S,5R,6aR)-4-(benzyloxy)-5-(iodomethyl)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole | 29580-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aR,4S,5R,6aR)-4-(benzyloxy)-5-(iodomethyl)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
• 英文别名: 1,2-O-Isopropylidene-3-O-benzyl-5-deoxy-5-iodo-α-D-xylofuranose；3-O-benzyl-5-deoxy-5-iodo-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose；(3aR,5S,6R,6aR)-5-(iodomethyl)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
• CAS: 29580-99-2
• 化学式: C₁₅H₁₉IO₄
• 分子量: 390.218
• InChiKey: JEZOHNGAIMBWCO-XJFOESAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4S,5R,6aR)-4-(benzyloxy)-5-(iodomethyl)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole 在 3 A molecular sieve 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到3-O-Benzyl-5-deoxy-1,2-O,O-isopropyliden-β-L-threo-pent-4-enofuranose
  参考文献：
  名称：

  杂-Diels-戊四醛-呋喃呋喃糖苷的增补物：羟基化吡咯烷核苷的简明合成

  摘要：

  已开发出一种新的简便方法来合成阿莱克辛家族的羟基化吡咯嗪核苷，该方法涉及将异亚狄尔斯-阿尔德将2-亚硝基丙烯酸乙酯添加到五-4-烯呋喃糖苷中，以及进一步的两步还原性开环开环封闭处理的加合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01251-6
• 作为产物：
  描述：

  3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到(3aR,4S,5R,6aR)-4-(benzyloxy)-5-(iodomethyl)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  杂-Diels-戊四醛-呋喃呋喃糖苷的增补物：羟基化吡咯烷核苷的简明合成

  摘要：

  已开发出一种新的简便方法来合成阿莱克辛家族的羟基化吡咯嗪核苷，该方法涉及将异亚狄尔斯-阿尔德将2-亚硝基丙烯酸乙酯添加到五-4-烯呋喃糖苷中，以及进一步的两步还原性开环开环封闭处理的加合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01251-6

文献信息

• Compared Behavior of 5-Deoxy-5-iodo-<scp>d</scp>-xylo- and <scp>l</scp>-Arabinofuranosides in the Reductive Elimination Reaction:  A Strong Dependence on Structural Parameters and on the Presence of Zn²⁺. A Combined Experimental and Theoretical Investigation
  作者：Eric Henon、Ariane Bercier、Richard Plantier-Royon、Dominique Harakat、Charles Portella

  DOI：10.1021/jo0614590

  日期：2007.3.1

  monosaccharides from hemicelluloses into higher added value materials, the zinc-induced reductive elimination from 5-deoxy-5-iodo derivatives of d-xylose and l-arabinose was carried out. This study gave us the opportunity to observe surprising behaviors. In particular, the reaction strongly depends on structural parameters (protecting group pattern, configuration at C-4) and on the presence of Zn2+ ions. Collaterally

  在致力于将单糖从半纤维素化学转化为高附加值材料的项目的框架内，进行了锌诱导的从d-木糖和1 - arabinose的5-脱氧-5-碘衍生物的还原消除。这项研究使我们有机会观察到令人惊讶的行为。特别地，该反应在很大程度上取决于结构参数（保护基团图案，在C-4处的构型）以及Zn 2+离子的存在。伴随实验工作，进行了水溶剂PCM HF-DFT（MPW1K / LANL2DZ）计算，以深入了解反应序列还原部分的机理。无锌2+，发现锌的插入反应是通过协同但非同步的过程进行的，该过程涉及相对较大的能垒（32 kcal mol -1），该能垒直接导致了推测的有机锌中间体。在存在Zn 2+的情况下，确定了一个三步机理，其中阳离子与异头和环氧原子以及糖碘原子配位，通过促进C的均质断裂而对锌插入过程产生活化作用。 -I键。锌与Zn 2+结合的碳水化合物之间的复合物具有较大的稳定能，这表明Zn 2+可能会增强有机化合物与锌金属表面的亲和力。
• Domino reactions of 5-deoxy-5-iodo-d-xylo- and -l-arabinofuranose derivatives with organometallic reagents. A way towards polyfunctionalized building-blocks
  作者：Ariane Bercier、Richard Plantier-Royon、Charles Portella

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.013

  日期：2010.6

  nucleophilic addition from 3-O-benzyl-5-deoxy-5-iodo-1,2-O-isopropylidene-α-d-xylofuranose and the epimeric l-arabino derivative with various organometallic reagents are reported. In anhydrous conditions, with a large excess of organolithium or Grignard reagents, vicinal diols are obtained with good yields and a fair diastereoselectivity. Interestingly, with α-trimethylsilyl organolithium reagents, the fragmentation

  涉及金属-卤素交换，呋喃糖开环和从3-亲核加成反应的Domino ø -苄基-5-脱氧-5-碘-1,2- ö异亚丙基α- d -xylofuranose和差向异构体升-阿糖衍生物各种有机金属试剂的报道。在无水条件下，使用大量过量的有机锂或格氏试剂，可以以良好的收率和相当的非对映选择性获得邻位二醇。有趣的是，使用α-三甲基甲硅烷基有机锂试剂，呋喃糖环断裂成取代的戊-4-烯，然后进行彼得森烯化，以四步一锅法得到二烯化合物。
• Metal-graphite reagents in carbohydrate chemistry. 8. The scope and limitations of the use of zinc/silver-graphite in the synthesis of carbohydrate-derived substituted hex-5-enals and pent-4-enals
  作者：Alois Fuerstner、Denis Jumbam、Judith Teslic、Hans Weidmann

  DOI：10.1021/jo00006a047

  日期：1991.3
• Convenient conversion of wheat hemicelluloses pentoses (d-xylose and l-arabinose) into a common intermediate
  作者：Ariane Bercier、Richard Plantier-Royon、Charles Portella

  DOI：10.1016/j.carres.2007.07.010

  日期：2007.11

  The transformation Of D-xylose and L-arabinose, the two major components of wheat straw and bran, into a unique multifunctional, optically pure, five-carbon synthon has been achieved. The synthetic sequence requires three steps: suitable protection of the hydroxyl groups of the pentoses, introduction of an iodide at the C-5 position and zinc-mediated opening of the furanose ring leading to the formation of a common substituted pent-4-enal. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis and structural analysis of 5-deoxy-5-C-(hydroxyphosphinyl)-D-xylo- and -glucopyranoses
  作者：Hiroshi Yamamoto、Tadashi Hanaya、Heizan Kawamoto、Saburo Inokawa、Mitsuji Yamashita、Margaret Ann Armour、Thomas T. Nakashima

  DOI：10.1021/jo00219a018

  日期：1985.9