4-cyano-N-methyl-N-(trideuteriomethyl)aniline | 88889-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyano-N-methyl-N-(trideuteriomethyl)aniline
• 英文别名: p-cyano-N-methyl-N-(trideuteriomethyl)aniline；4-cyano-N-methyl-N-(trideuteromethyl)aniline；4-dimethylaminobenzonitrile-h3d3
• CAS: 88889-01-4
• 化学式: C₉H₁₀N₂
• 分子量: 149.168
• InChiKey: JYMNQRQQBJIMCV-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  27.03
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyano-N-methyl-N-(trideuteriomethyl)aniline 在 亚碘酰苯 、 C₂₅H₂₅FeN₅⁽²⁺⁾*2CF₃O₃S^(1-) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 4-cyano-N-(trideuteriomethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Isotope effect profiles in the N-demethylation of N,N-dimethylanilines: a key to determine the pK_aof nonheme Fe(iii)–OH complexes

  摘要：

  通过[(N4Py)Fe^III–OH]²⁺在[(N4Py)Fe^IVO]²⁺促进的N,N-二甲基苯胺的N-去甲基化反应动力同位素效应剖面得到

  K_a。

  DOI：

  10.1039/c5cc00411j
• 作为产物：
  描述：

  4-(二甲基硝基r基)苯甲腈 在 meso-tetraphenylporphyrin iron(III) chloride 2,6-二甲基吡啶 、 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 4-cyano-N-methyl-N-(trideuteriomethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and mechanisms of oxygen transfer in the reaction of p-cyano-N,N-dimethylaniline N-oxide with metalloporphyrin salts. 2. Amine oxidation and oxygen transfer to hydrocarbon substrates accompanying the reaction of p-cyano-N,N-dimethylaniline N-oxide with meso-(tetraphenylporphinato)iron(III) chloride

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00306a027

文献信息

• <i>N</i>-Demethylation of <i>N,N</i>-Dimethylanilines by the Benzotriazole <i>N</i>-Oxyl Radical: Evidence for a Two-Step Electron Transfer−Proton Transfer Mechanism
  作者：Enrico Baciocchi、Massimo Bietti、Osvaldo Lanzalunga、Andrea Lapi、Daniele Raponi

  DOI：10.1021/jo100040y

  日期：2010.3.5

  The reaction of the benzotriazole N-oxyl radical (BTNO) with a series of 4-X-N,N-dimethylanilines (X = CN, CF3, CO2CH2CH3, CH3, OC6H5, OCH3) has been investigated in CH3CN. Product analysis shows that the radical, 4-X-C6H4N(CH3)CH2•, is first formed, which can lead to the N-demethylated product or the product of coupling with BTNO. Reaction rates were found to increase significantly by increasing the

  苯并三唑N-氧基自由基（BTNO）与一系列4-X- N，N-二甲基苯胺（X = CN，CF 3，CO 2 CH 2 CH 3，CH 3，OC 6 H 5，OCH 3）已在CH 3 CN中进行了研究。产物分析表明，首先形成了自由基4-XC 6 H 4 N（CH 3）CH 2 •，这可能导致生成N-脱甲基产物或与BTNO偶联的产物。发现反应速率通过增加芳基取代基的供电子能力而显着提高（ρ + = -3.8）。使用给电子性取代基（X = CH 3，OC 6 H 5，OCH 3），未观察到分子间氘动力学同位素效应（DKIE）和基本的分子内DKIE。在具有吸电子取代基（X ＝ CN，CF 3，CO 2 CH 2 CH 3）的情况下，观察到分子间和分子内DKIE的实质值。这些结果可以根据N的电子转移机理来解释，N-二甲基苯胺到BTNO自由基，然后使苯胺自由基阳离子去质子化（ET-PT机理）。通过将Marcus方程应用于X
• Electron-Transfer Mechanism in the <i>N</i>-Demethylation of <i>N,N</i>-Dimethylanilines by the Phthalimide-<i>N</i>-oxyl Radical
  作者：Enrico Baciocchi、Massimo Bietti、Maria Francesca Gerini、Osvaldo Lanzalunga

  DOI：10.1021/jo0503916

  日期：2005.6.1

  OPh, CF3, CO2Et, CN) has been investigated by product and kinetic analysis. PINO was generated in CH3CN by reaction of N-hydroxyphthalimide (NHPI) with Pb(OAc)4 or, for the kinetic study of the most reactive substrates (X = OMe, OPh), with tert-butoxyl radical produced by 266 nm laser flash photolysis of di-tert-butyl peroxide. The reaction was found to lead to the N-demethylation of the N,N-dimethylaniline

  邻苯二甲酰亚胺的反应性Ñ朝向-1-氧基自由基（PINO）ñ若干4-X-取代的甲基C-H键N，N- -dimethylanilines（X = OME，OPH，CF 3，CO 2的Et，CN ）已通过产品和动力学分析进行了研究。通过N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）与Pb（OAc）4的反应在CH 3 CN中生成PINO，或者为了对最具反应性的底物（X = OMe，OPh）进行动力学研究，通过266 nm产生的叔丁氧基自由基生成PINO激光闪光过氧化二叔丁基。发现该反应导致N，N的N-去甲基化-二甲基苯胺的速率对取代基的给电子能力（ρ + = -2.5）和底物的氧化电位非常敏感。使用适当氘代的N，N-二甲基苯胺，对某些底物（X = OMe，CO 2 Et，CN）进行了分子间和分子内氘动力学同位素效应（DKIEs）的测量，结果如下。首先，发现分子内DKIE [（k H / k D）intra ]始终与分子间DKIE
• Mechanistic Investigation of Oxidative Mannich Reaction with <i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide. The Role of Transition Metal Salt
  作者：Maxim O. Ratnikov、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ja3113559

  日期：2013.1.30

  heterolytic cleavage of the carbon-hydrogen bond at the α-position to nitrogen. A second SET completes the conversion of N,N-dimethylaniline to an iminium ion that is subsequently trapped by the nucleophilic solvent or the oxidant prior to formation of the Mannich adduct. The general role of Rh(2)(cap)(4), RuCl(2)(PPh(3))(3), CuBr, FeCl(3), and Co(OAc)(2) in N,N-dialkylaniline oxidations by T-HYDRO is to initiate

  提出了过渡金属催化 N,N-二烷基苯胺与叔丁基过氧化氢 (TBHP) 作为氧化剂的氧化曼尼希反应的一般机制。该机制包括从 4-甲氧基到 4-氰基-N,N-二甲基苯胺均匀的限速单电子转移 (SET)。叔丁基过氧自由基是决定速率的 SET 步骤中的主要氧化剂，随后是竞争性向后 SET 和 α 位碳氢键的不可逆异裂裂解为氮。第二个 SET 完成 N,N-二甲基苯胺向亚胺离子的转化，亚胺离子随后在形成曼尼希加合物之前被亲核溶剂或氧化剂捕获。Rh(2)(cap)(4)、RuCl(2)(PPh(3))(3)、CuBr、FeCl(3) 和 Co(OAc)(2) 在 N 中的一般作用，T-HYDRO 氧化 N-二烷基苯胺是为了启动 TBHP 向叔丁基过氧自由基的转化。第二种途径涉及 O(2) 作为氧化剂，存在于铜盐、铁盐和钴盐中。讨论了线性自由能关系 (LFER) 分析、动力学和产物同位素效应（KIE 和
• On isotope effects for the cytochrome P-450 oxidation of substituted N,N-dimethylanilines
  作者：J. P. Dinnocenzo、S. B. Karki、J. P. Jones

  DOI：10.1021/ja00069a007

  日期：1993.8

  Isotope effects were determined for the oxidative demethylation of the substituted N-methyl-N -(trideuteriomethyl)anilines 1a-d, and the corresponding N,N-bis(dideuteriomethyl)anilines 2a-d, by microsomal cytochrome P-450. The pairs of p-cyano- and p-nitro-N,N-dimethylanilines were found to have the same intramolecular isotope effects, while the unsubstituted and p-chloro derivatives had different

  通过微粒体细胞色素 P-450，测定了取代的 N-甲基-N -（三氘代甲基）苯胺 1a-d 和相应的 N，N-双（二氘代甲基）苯胺 2a-d 的氧化去甲基化的同位素效应。发现对氰基和对硝基-N,N-二甲基苯胺对具有相同的分子内同位素效应，而未取代和对氯衍生物具有不同的同位素效应。得出的结论是，一般来说，对 N-甲基-N-（三重甲基）苯胺的酶促氧化测量的分子内同位素效应容易被掩蔽