N-(6-(4-methoxyphenyl)hexa-3,5-diyn-1-yl)-4-methyl-N-((triethylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide | 1428905-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(6-(4-methoxyphenyl)hexa-3,5-diyn-1-yl)-4-methyl-N-((triethylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1428905-47-8
• 化学式: C₂₈H₃₃NO₃SSi
• 分子量: 491.726
• InChiKey: LLTHSXGVZXUDFS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.45
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(6-(4-methoxyphenyl)hexa-3,5-diyn-1-yl)-4-methyl-N-((triethylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide 在 盐酸羟胺 、 四丁基氟化铵 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 N-(6-(4-methoxyphenyl)hexa-3,5-diyn-1-yl)-4-methyl-N-(5,5,6-trimethylocta-1,3-diyn-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Aryne中间体与银催化剂的烷烃C-H插入

  摘要：

  在银催化剂的存在下，由炔烃结构单元直接生成的芳烃有效地激活伯、仲和叔烷烃 CH 键。与典型的基于过渡金属的 CH 键官能化中的苛刻条件和额外的促进剂（包括导向基团、氧化剂和碱）相比，这种 CH 插入只需要催化量的银络合物和适度的加热。初步的机理研究表明，CH 键断裂和新键形成事件以协同方式发生，使得 CH 键在芳炔的 π 键上发生正式的 1,2-加成。

  DOI：

  10.1021/ja400477r
• 作为产物：
  描述：

  N-(but-3-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 N-(6-(4-methoxyphenyl)hexa-3,5-diyn-1-yl)-4-methyl-N-((triethylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Aryne中间体与银催化剂的烷烃C-H插入

  摘要：

  在银催化剂的存在下，由炔烃结构单元直接生成的芳烃有效地激活伯、仲和叔烷烃 CH 键。与典型的基于过渡金属的 CH 键官能化中的苛刻条件和额外的促进剂（包括导向基团、氧化剂和碱）相比，这种 CH 插入只需要催化量的银络合物和适度的加热。初步的机理研究表明，CH 键断裂和新键形成事件以协同方式发生，使得 CH 键在芳炔的 π 键上发生正式的 1,2-加成。

  DOI：

  10.1021/ja400477r

文献信息

• Alder-Ene Reactions of Arynes
  作者：Rajdip Karmakar、Phani Mamidipalli、Sang Young Yun、Daesung Lee

  DOI：10.1021/ol4005905

  日期：2013.4.19

  Efficient Alder-ene reactions of various arynes generated directly from bis-1,3-diynes are described. The reactivity of ene donors with different tethers was examined under thermal and metal-catalyzed conditions, which indicates that both the formation of aryne intermediates and their ene reactions are less sensitive to the catalyst than to the structural features of the substrates.

  描述了直接从bis-1,3-diynes生成的各种芳烃的有效Alder-ene反应。在热和金属催化条件下检查了烯供体与不同系链的反应性，这表明芳烃中间体的形成及其烯键反应对催化剂的敏感性低于对底物的结构特征的敏感性。
• Reactivity of Arynes for Arene Dearomatization
  作者：Rajdip Karmakar、Anh Le、Peipei Xie、Yuanzhi Xia、Daesung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01466

  日期：2018.7.20

  An unprecedented aryne-mediated dearomatization reaction is described. An aryne intermediate generated from arenesulfonyl ynamide-tethered triynes and tetraynes reacts with both the pi-systems of a tethered alkene and the arenesulfonyl group to generate cyclohexa-1,3-diene-containing pentacyclic and hexacyclic frameworks. Density functional theory (DFT) calculations show a nucleophilic dearomatization mechanism involving a zwitterionic intermediate derived from an aryne. A novel halogen effect on the efficiency of the dearomatization and deterrence of aromatization of the cyclohexa-1,3-diene moiety was also observed.