(Z)-tert-butyl but-2-en-1-yl(tosyl)-carbamate | 1256265-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-tert-butyl but-2-en-1-yl(tosyl)-carbamate
• CAS: 1256265-27-6
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₄S
• 分子量: 325.429
• InChiKey: BUTJCTISNLTNLR-SREVYHEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  63.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-tert-butyl but-2-en-1-yl(tosyl)-carbamate 在 三氟乙酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到(Z)-N-(but-2-en-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  氰合钯引发的催化二氰化[4 + 2]环加成反应，使用烯丙炔和环烯炔与丙烯酸甲酯

  摘要：

  研究了使用各种烯键的钯催化的双氰化[4 + 2]环加成反应。在此过程中的关键物种是受共轭烯炔的cyanopalladation获得的cyanoallene中间体接着5-外型-cyclization。为了实现有效的[4 + 2]环加成反应，无论是平滑代这一物种和在6-位选择性的关键控制内切-cyclization步骤是非常重要的。对底物范围的研究表明，该反应受烯炔和烯烃单元上取代基的空间体积的强烈影响，并且倾向于产生反式-稠合的环加合物。烯烃的立体化学被合理地转移到相应的产物中。进一步的研究证明，这种转变不包括通过现场生成的1,2-二氰基烯烃进行的热[4 + 2]环加成过程，而是钯介导的逐步环化序列，以一次控制最多五个连续的立体中心。使用具有共轭环状烯炔和TMSCN的丙烯酸甲酯的分子间形式也以区域选择性的方式提供了相应的[4 + 2]环加合物。

  DOI：

  10.1021/jo100995k
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl N-but-2-yn-1-yl-N-tosylcarbamate 在 5% Pd-CaCO3 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以100%的产率得到(Z)-tert-butyl but-2-en-1-yl(tosyl)-carbamate
  参考文献：
  名称：

  氰合钯引发的催化二氰化[4 + 2]环加成反应，使用烯丙炔和环烯炔与丙烯酸甲酯

  摘要：

  研究了使用各种烯键的钯催化的双氰化[4 + 2]环加成反应。在此过程中的关键物种是受共轭烯炔的cyanopalladation获得的cyanoallene中间体接着5-外型-cyclization。为了实现有效的[4 + 2]环加成反应，无论是平滑代这一物种和在6-位选择性的关键控制内切-cyclization步骤是非常重要的。对底物范围的研究表明，该反应受烯炔和烯烃单元上取代基的空间体积的强烈影响，并且倾向于产生反式-稠合的环加合物。烯烃的立体化学被合理地转移到相应的产物中。进一步的研究证明，这种转变不包括通过现场生成的1,2-二氰基烯烃进行的热[4 + 2]环加成过程，而是钯介导的逐步环化序列，以一次控制最多五个连续的立体中心。使用具有共轭环状烯炔和TMSCN的丙烯酸甲酯的分子间形式也以区域选择性的方式提供了相应的[4 + 2]环加合物。

  DOI：

  10.1021/jo100995k

文献信息

• Preference of Ruthenium-Based Metathesis Catalysts toward <i>Z</i>- and <i>E</i>-Alkenes as a Guide for Selective Reactions to Alkene Stereoisomers
  作者：Jihong Lee、Kyung Hwan Kim、Ok Suk Lee、Tae-Lim Choi、Hee-Seung Lee、Hyotcherl Ihee、Jeong-Hun Sohn

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01276

  日期：2016.9.2

  E-alkene in a metathesis reaction, the relative preference of metathesis Ru catalysts for each stereoisomer was determined by a method using time-dependent fluorescence quenching. We found that Ru-1 prefers the Z-isomer over the E-isomer, whereas Ru-2 prefers the E-isomer over the Z-isomer. The Z/E-alkene preference of the catalysts precisely predicted the Z/E isomeric selectivity in the metathesis reactions

  作为在复分解反应中针对Z-或E-烯烃的选择性反应的指南，通过使用时间依赖性荧光猝灭的方法确定了复分解Ru催化剂对每种立体异构体的相对偏好。我们发现，茹-1更喜欢ž在异构体é异构体，而汝2更喜欢Ë异构体在ž异构体。所述ž / Ë催化剂的-烯烃偏好精确预测Ž / é在具有组合二烯基片的复分解反应的异构体选择性ž/ ë烯烃。对于二烯底物，使用Ru-1的反应速率顺序为Z，Z -1,6-二烯> Z，E- 1,6-二烯> E，E- 1,6-二烯，而完全相反在Ru-2的情况下，表现出E，E- 1，6-二烯＞Z，E- 1，6-二烯＞Z，Z - 1，6-二烯的顺序。