4,5-(o-xylylenedithio)-3,6-diethylphthalonitrile | 885694-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4,5-(o-xylylenedithio)-3,6-diethylphthalonitrile
• 英文别名: 1,4-Diethyl-6,11-dihydrobenzo[c][1,6]benzodithiocine-2,3-dicarbonitrile；1,4-diethyl-6,11-dihydrobenzo[c][1,6]benzodithiocine-2,3-dicarbonitrile
• CAS: 885694-87-1
• 化学式: C₂₀H₁₈N₂S₂
• 分子量: 350.508
• InChiKey: YOUGMCTYKHVMOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  98.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-(o-xylylenedithio)-3,6-diethylphthalonitrile 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到3,6-diethyl-4,5-dicyano-1,2-benzenedithiol
  参考文献：
  名称：

  4,5-二氰基3,6-二乙基苯并1,2-二硒酮，高度稳定的1,2-二硒酮：其制备，结构表征，计算的分子轨道以及与四（三苯基膦）钯的络合

  摘要：

  通过4,5-（邻苯二甲撑二硒基）-3的反应制备了第一个可分离的苯并1,2-二硒基4,5-二氰基-3,6-二乙基苯并1,2-二硒基（4）， 6-二乙基邻苯二甲腈（3）与氯化铝的甲苯溶液。X射线晶体分析表明，4包含梯形二硒化物环而不是苯并1,2-二硒酮结构。由于晶胞仅包含一个分子，因此4以晶体形式进行自组装并基于层状分子片生成结构。虽然4的循环伏安图仅显示一个不可逆峰（E p在氧化期间为1.59 V），在还原过程中为两个准可逆偶对，在还原偶的微分脉冲伏安图中观察到三个峰（E 1/2 = -1.19，-0.75和-0.69 V）。尽管在钠金属存在下4的THF溶液对EPR无影响，但在其1 H，13 C和77 Se NMR光谱中很容易观察到各种信号。对4的分子轨道计算表明，HOMO轨道主要位于两个硒原子和四个苯碳原子上，而LUMO轨道仅位于二硒环上。看来4的HOMO和LUMO轨道与未取代的苯并1,2

  DOI：

  10.1021/ic5000765
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4,5-tetrabromo-3,6-diethylbenzene 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 4,5-(o-xylylenedithio)-3,6-diethylphthalonitrile
  参考文献：
  名称：

  含四个三硫醇环的 1,4,8,11,15,18,22,25-辛烷基酞菁的制备及电化学性质

  摘要：

  1,4,8,11,15,18,22,25-Octalkyl-2,3;9,10;16,17;23,24-tetrakis(o-xylylenedithio)phthalocyanines 4a–d（烷基 = 乙基，丁基通过在正戊醇中用锂处理 3,6-二烷基-4,5-（邻苯二甲硫基）邻苯二甲腈 3a-d，以中等产率制备 ((、辛基和十二烷基)。用锂/四氢呋喃/氨从 4b 和 4c 中还原去除四个邻二甲苯基团，然后用元素硫处理产生的八硫醇阴离子，分别得到新的酞菁 6b 和 6c，每个都含有四个三硫醇环，在相应的酞菁5b和5c部分脱硫和缩环反应后。酞菁的结构由1H NMR光谱和MALDI-TOF质谱确定。在紫外/可见光谱的 λmax ≈ 770 nm 处观察到 4a-d 的 Q 带的吸收，而在一个区域中发现 4b-Ni、5b、5c 和 6c 的吸收，相对于 4a 发生蓝移-d。当在浓硫酸中测量 6c

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500654

文献信息

• 4,5-Dicyano-3,6-diethylbenzo-1,2-diselenete, a Highly Stable 1,2-Diselenete: Its Preparation, Structural Characterization, Calculated Molecular Orbitals, and Complexation with Tetrakis(triphenylphosphine)palladium
  作者：Takeshi Kimura、Tsukasa Nakahodo、Hisashi Fujihara、Eiichi Suzuki

  DOI：10.1021/ic5000765

  日期：2014.5.5

  with aluminum chloride in toluene. X-ray crystallographic analysis demonstrated that 4 contains a trapezoidal diselenide ring rather than a benzo-1,2-diselenone structure. In crystal form, 4 undergoes self-assembly and generates structures based on layered molecular sheets since the unit cell contains only one molecule. While the cyclic voltammogram of 4 exhibited only one irreversible peak (Ep = 1

  通过4,5-（邻苯二甲撑二硒基）-3的反应制备了第一个可分离的苯并1,2-二硒基4,5-二氰基-3,6-二乙基苯并1,2-二硒基（4）， 6-二乙基邻苯二甲腈（3）与氯化铝的甲苯溶液。X射线晶体分析表明，4包含梯形二硒化物环而不是苯并1,2-二硒酮结构。由于晶胞仅包含一个分子，因此4以晶体形式进行自组装并基于层状分子片生成结构。虽然4的循环伏安图仅显示一个不可逆峰（E p在氧化期间为1.59 V），在还原过程中为两个准可逆偶对，在还原偶的微分脉冲伏安图中观察到三个峰（E 1/2 = -1.19，-0.75和-0.69 V）。尽管在钠金属存在下4的THF溶液对EPR无影响，但在其1 H，13 C和77 Se NMR光谱中很容易观察到各种信号。对4的分子轨道计算表明，HOMO轨道主要位于两个硒原子和四个苯碳原子上，而LUMO轨道仅位于二硒环上。看来4的HOMO和LUMO轨道与未取代的苯并1,2
• Preparation and optical and electrochemical properties of octaethylphthalocyanines fused with several tetrathiafulvalene units
  作者：Takeshi Kimura、Dai Watanabe、Toshiharu Namauo

  DOI：10.1002/hc.20694

  日期：2011.9

  3,6-Diethylphthalonitrile (3) with a tetrathiafulvalene (TTF) unit at 4,5-positions was prepared from 4,5-xylylenedithio-3,6-diethylphthalonitrile (1a) via elimination of the xylylene group, connection of a carbonyl group to benzenedithiolate generated, and condensation of 4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiole-2-thione with benzo-1,3-dithiole-2-one (2-O) produced. A 1:1 mixture of phthalonitrile (3) and

  在 4,5-位具有四硫富瓦烯 (TTF) 单元的 3,6-二乙基邻苯二甲腈 (3) 是由 4,5-二甲苯二硫基-3,6-二乙基邻苯二甲腈 (1a) 通过消除二甲苯基团、连接羰基而制备的生成苯二硫醇，并生成 4,5-双(甲硫基)-1,3-二硫醇-2-硫酮与苯并-1,3-二硫醇-2-酮 (2-O) 的缩合反应。邻苯二甲腈 (3) 和 4,5-双(苄硫基)-3,6-二乙基邻苯二甲腈 (1b) 的 1:1 混合物在 120°C 下用锂在正己醇中处理，生成六（苄硫基）单（四硫富瓦烯）酞菁 (5)、四(苄硫基)双(四硫富瓦烯)酞菁(6)和双(苄硫基)三(四硫富瓦烯)酞菁(7)。5、6和7的结构通过1H NMR、FAB MS、MALDI-TOF MS（基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱）确定，和紫外-可见光谱。化合物6是反式和顺式异构体（6-反式和6-顺式）的混合物。通过添加三氟乙酸 (TFA)，在氯仿中测量的
• Preparation and Electrochemical Properties of 1,4,8,11,15,18,22,25-Octalkylphthalocyanines Containing Four Trithiole Rings
  作者：Takeshi Kimura、Takahiro Suzuki、Yutaka Takaguchi、Akinori Yomogita、Takatsugu Wakahara、Takeshi Akasaka

  DOI：10.1002/ejoc.200500654

  日期：2006.3

  5-(o-xylylenedithio)phthalonitriles 3a–d with lithium in n-pentanol. Reductive removal of the four o-xylylene groups from 4b and 4c was performed with lithium/THF/ammonia, and the octathiolate anions generated were then treated with elemental sulfur to give the new phthalocyanines 6b and 6c, respectively, each containing four trithiole rings, after partial desulfurization and ring-contraction reactions of the corresponding

  1,4,8,11,15,18,22,25-Octalkyl-2,3;9,10;16,17;23,24-tetrakis(o-xylylenedithio)phthalocyanines 4a–d（烷基 = 乙基，丁基通过在正戊醇中用锂处理 3,6-二烷基-4,5-（邻苯二甲硫基）邻苯二甲腈 3a-d，以中等产率制备 ((、辛基和十二烷基)。用锂/四氢呋喃/氨从 4b 和 4c 中还原去除四个邻二甲苯基团，然后用元素硫处理产生的八硫醇阴离子，分别得到新的酞菁 6b 和 6c，每个都含有四个三硫醇环，在相应的酞菁5b和5c部分脱硫和缩环反应后。酞菁的结构由1H NMR光谱和MALDI-TOF质谱确定。在紫外/可见光谱的 λmax ≈ 770 nm 处观察到 4a-d 的 Q 带的吸收，而在一个区域中发现 4b-Ni、5b、5c 和 6c 的吸收，相对于 4a 发生蓝移-d。当在浓硫酸中测量 6c
• Preparation and reactivity of benzo-1,2-dichalcogenete derivatives and their bis(triphenylphosphine)platinum complexes
  作者：Takeshi Kimura、Tsukasa Nakahodo、Hisashi Fujihara

  DOI：10.1002/hc.21472

  日期：2018.12

  AbstractThe reaction of 4,5‐(o‐xylylenedichalcogeno)‐3,6‐dialkylphthalonitrile (1a‐d) with aluminum chloride in toluene gave ring‐opened products, 3,6‐dialkyl‐4,5‐dicyanobenzene‐1,2‐dithiols (2a,b), for sulfur derivatives and cyclized products, 3,6‐dialkyl‐4‐,5‐dicyanobenzo‐1,2‐diselenetes (2c,d), for selenium derivatives. Asymmetrically substituted 3,6‐diethylbenzo‐1,2‐diselenete (2e) with a bromo and a nitrile group was prepared by the reaction of 4,5‐(o‐xylylenediseleno)‐3,6‐diethyl‐2‐cyano‐1‐bromobenzene (1e) with aluminum chloride in toluene. Compound 2e was unstable compared with 2c and produced an equilibrium mixture of 2e and dimerized dibenzotetraselenocin 3e in the chloroform solution. Compound 2c was reacted with methyl iodide in the presence of sodium hydroxide to produce 1,2‐bis(methylseleno)‐3,6‐diethyl‐4,5‐dicyanobenzene (4) and bis(2‐methylseleno‐3,6‐diethyl‐4,5‐dicyanophenyl)diselenide (5). Compounds 2a and 2c were reacted with tetrakis(triphenylphosphine)platinum in toluene to give the corresponding platinum complexes 6a and 6c with a dichalcogenaplatinumole ring, respectively. The structures of 6a and 6c were determined by NMR, MS, and X‐ray crystallography. To obtain theoretical information, the structures of dichalcogenetes 2a′, 2c, 2e, 2f, 2g and platinum complexes 6a and 6c were optimized by the DFT method using the Gaussian 09 program and their HOMO and LUMO energy levels were calculated by time‐dependent density functional theory.