(2S)-1-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-4-oxo-2-azetidinecarboxaldehyde | 91939-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (2S)-1-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-4-oxo-2-azetidinecarboxaldehyde
• 英文别名: (S)-N-tert-butyldimethylsilyl-4-formyl-2-azetidinone；(2S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-4-oxoazetidine-2-carbaldehyde
• CAS: 91939-52-5
• 化学式: C₁₀H₁₉NO₂Si
• 分子量: 213.352
• InChiKey: MZIUBBIMEYGDKP-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.79
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-1-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-4-oxo-2-azetidinecarboxaldehyde 在 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 57.08h， 生成 -1-<3-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-3-(4-oxo-2-azetidinyl)-2,2-difluoro-3-ethoxy-1-oxopropyl>pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a peptidyl difluoro ketone bearing the aspartic acid side chain: an inhibitor of interleukin-1.beta. converting enzyme

  摘要：

  The synthesis of the peptidyl difluoro ketone 1, an inhibitor of interleukin-1beta converting enzyme (ICE), was accomplished by a route beginning with the reaction of BrZnCF2CO2Et (2) with (2S)-1-(tert-butyldimethyl-silyl)-4-oxo-2-azetidinecarboxaldehyde (3) to give a mixture of epimeric alcohols 4 and 5. Conversion of alcohol 5 to 1 was carried out by a sequence including the novel coupling of beta-lactam 17 and BOC-Ala-O(succinimide) to form lactone 18. An early attempt to synthesize 1 utilized the beta-lactam ketone 10 obtained in two steps from either 4 or 5. This underwent addition of ethanol and stereoselective migration of the tert-butyldimethylsilyl group to afford the mixed silyl ethyl ketal 12. Unfortunately, efforts to open the beta-lactam ring of 12 and couple the intermediate beta-amino ester 14 to BOC-Ala-O(succinimide) were complicated by an unexpected cyclization reaction. The difluoro ketone 1 was found to exist as a mixture of diastereomeric gamma-hydroxy lactone tautomers in chloroform solution.

  DOI：

  10.1021/jo00052a054
• 作为产物：
  描述：

  (-)-4-hydroxymethyl-1-tert-butyldimethylsilylazetidinone 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (2S)-1-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-4-oxo-2-azetidinecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  OBTENTION D'UN α-氨基醛OPTIQUEMENT ACTIP EN 系列β-内酰胺

  摘要：

  合适的受保护的 L-天冬氨酸衍生氮杂环丁酮的氧化产生手性 β-内酰胺甲醛而没有显着的外消旋化。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.1007

文献信息

• Modular Approaches to Lankacidin Antibiotics
  作者：Lingchao Cai、Yanmin Yao、Seul Ki Yeon、Ian B. Seiple

  DOI：10.1021/jacs.0c06648

  日期：2020.9.2

  Lankacidins are a class of polyketide natural products isolated from Streptomyces spp. that show promising antimicrobial activity. Owing to their complex molecular architectures and chemical instability, structural assignment and derivatization of lankacidins is challenging. Herein we describe three fully synthetic approaches to lankacidins that enable access to new structural variability within the

  兰卡西丁是从链霉菌属中分离出来的一类聚酮化合物天然产物。显示出有希望的抗菌活性。由于其复杂的分子结构和化学不稳定性，lankacidins 的结构分配和衍生化具有挑战性。在此，我们描述了三种完全合成的 lankacidins 方法，这些方法能够获得该类中新的结构变异性。我们使用这些路线系统地生成环状和非环状 lankacidins 的立体化学衍生物。此外，我们获得了在 C4 位带有甲基的新系列 lankacidin，这是一种旨在提高化学稳定性的修饰。在这项工作的过程中，我们发现 lankacidin 类的两种天然产物的报告结构是不正确的，我们确定了 2 的正确结构，18-seco-lankacidinol B 和iso-lankacidinol。我们还评估了几种 iso- 和 seco-lankacidin 抑制细菌生长和体外翻译的能力。这项工作有助于深入了解此类抗生素的丰富化学复杂性，并为进一步结构衍生化提供了途径。
• Total synthesis of AI-77-B: stereoselective hydroxylation of 4-alkenylazetidinones
  作者：Simon D. Broady、Jost E. Rexhausen、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a900334g

  日期：——

  Cbz-protected leucinal 29, which had previously been deprotonated by tert-butylmagnesium chloride, to give the lactones 30 and 31, ratio 85∶15, after treatment with silica in dichloromethane. Hydrogenolysis gave the aminolactone hydrochloride 52 which was condensed with the acid 27 to give the protected dipeptide 54. Deprotection under acidic conditions gave the dihydroxyazetidinone 55. Treatment with

  描述了抗溃疡化合物AI-77-B 1的立体选择性合成。使用膦酸酯缩合将4-甲酰基氮杂环丁酮6转化为4-（Z）-烯烃23，并使用四氧化和N-甲基吗啉N-氧化物进行二羟基化，以80∶20的比例得到二醇24和25的混合物。 。二醇24作为它的丙酮化合物保护后，氢解，得到酸27。恶唑啉45是用丁基锂去质子化，和锂化恶唑啉加入到Cbz-保护亮氨29，其先前已经通过去质子化叔在二氯甲烷中用二氧化硅处理后，得到丁基氯化镁，得到内酯30和31，比例为85∶15。氢解得到氨基内酯盐酸盐52，其与酸27缩合得到被保护的二肽54。在酸性条件下脱保护得到二羟基氮杂环丁酮55。用氢氧化钠处理，然后酸化，然后得到氨基内酯盐酸盐56，其随后用氢氧化钠进一步处理。通过酸得到AI-77-B甲基醚58。酚甲基醚30去甲基化，然后将Cbz-保护基氢解，得到氨基苯酚60，其与酸27偶联，产物进入AI-77-B。按照用于制备甲基醚58的顺序，得到图1的化合物。
• Total synthesis of AI-77-B
  作者：Simon D. Broady、Jost E. Rexhausen、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c39910000708

  日期：——

  Stereoselective hydroxylation of the β-lactam ester 8 is a key step in a total synthesis of AI-77-B 1.

  β-内酰胺酯8的立体选择性羟基化是AI-77-B 1完全合成的关键步骤。
• A formal synthesis of aspartame via the oxaziridine - amide rearrangement
  作者：Pierre Duhamel、Bertrand Goument、Jean - Christophe Plaquevent

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96156-2

  日期：1987.1

  A formal synthesis of the dipeptide sweetener aspartame via the oxaziridine - amide rearrangement is reported. Thus, the peptidic oxaziridine was prepared and was photochemically isomerized into the aspartame precursor .

  据报道通过恶唑烷-酰胺重排形式的二肽甜味剂阿斯巴甜的正式合成。因此，制备了肽恶唑烷，并将其光化学异构化为阿斯巴甜前体。
• Synthesis of macrocyclic precursors of lankacidins using Stille reactions of 4-(2-iodo-alkenyl)azetidinones and related compounds for ring closure
  作者：Christopher T. Brain、Anqi Chen、Adam Nelson、Nongluk Tanikkul、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.129

  日期：2010.8

  In the context of a proposed total synthesis of lankacidins, the synthesis of 4-(2-iodo-alkenyl)azetidinones and their participation in Stille coupling reactions have been investigated. 1-tert-Butyldimethylsilyl-4-(2-iodoethenyl)azetidinone was found to undergo a Stille coupling reaction with a 3-hydroxy-1-tributylstannylhepta-1,5-diene to give an acceptable yield of the corresponding conjugated diene

  在拟议的lankacidins的全合成中，对4-（2-碘-烯基）氮杂环丁酮的合成及其在Stille偶联反应中的参与进行了研究。发现1-叔丁基二甲基甲硅烷基-4-（2-碘乙烯基）氮杂环丁酮与3-羟基-1-三丁基锡烷基庚基-1,5-二烯进行Stille偶联反应，得到可接受的相应共轭二烯收率，但类似与3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1-三丁基锡烷基庚-1,5-二烯的反应不成功。还发现一系列4-[（（E）-2-碘丙-1-烯基]氮杂环丁酮，开环酯和内酯与3-三丁基锡烷基丙-2-烯醇进行Stille反应，尽管产率不同。甲基（2 R，3 R，5 S）-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-甲基-5-（2-三甲基甲硅烷基乙氧基）甲氧基-6-氧己酸酯，（3 R，4 S）-1-叔丁基二甲基甲硅烷基-4-[[ E）-2-碘丙-1-基] -3-甲基氮杂环丁烷-2-one和（5 S，2 E，6 E）-5-叔然后研究了丁基丁基