2-氮杂二环[2.2.1]庚-5-烯,2-苯甲酰- | 139927-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-氮杂二环[2.2.1]庚-5-烯,2-苯甲酰-
• 英文名称: (+/-)-2-benzoyl-2-azabicyclo<2.2.1>hept-5-ene
• 英文别名: 2-Benzoyl-2-azabicyclo<2.2.1>hept-5-en；(2-Azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)(phenyl)methanone；2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl(phenyl)methanone
• CAS: 139927-14-3
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: QILAOJWDTFAWBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-51 °C
• 沸点：
  341.1±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氮杂二环[2.2.1]庚-5-烯,2-苯甲酰- 在 ruthenium(IV) oxide 、 sodium periodate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 8.0h， 以97%的产率得到(+/-)-cis-1-benzoyl-2,4-pyrrolidinedicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific Synthesis of cis-2,4-Pyrrolidinedicarboxylic Acid and cis-2,5-Piperidinedicarboxylic Acid.

  摘要：

  来自杂环Diels-Alder加合物的内酰胺通过钌四氧化物氧化被立体特异性地转化为顺-2, 4-吡咯烷二羧酸和顺-2, 5-哌啶二羧酸。光学活性的（2S, 4S）-(-)-2, 4-吡咯烷二羧酸和（2R, 4R）-(+)-2, 4-吡咯烷二羧酸分别是从（1S, 4R）-(+)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮和（1R, 4S）-(-)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮合成的。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.255
• 作为产物：
  描述：

  2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-氮杂二环[2.2.1]庚-5-烯,2-苯甲酰-
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific Synthesis of cis-2,4-Pyrrolidinedicarboxylic Acid and cis-2,5-Piperidinedicarboxylic Acid.

  摘要：

  来自杂环Diels-Alder加合物的内酰胺通过钌四氧化物氧化被立体特异性地转化为顺-2, 4-吡咯烷二羧酸和顺-2, 5-哌啶二羧酸。光学活性的（2S, 4S）-(-)-2, 4-吡咯烷二羧酸和（2R, 4R）-(+)-2, 4-吡咯烷二羧酸分别是从（1S, 4R）-(+)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮和（1R, 4S）-(-)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮合成的。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.255

文献信息

• Amide derivatives of azabicycloalkanes
  申请人：BEECHAM GROUP PLC

  公开号：EP0115933A2

  公开（公告）日：1984-08-15

  Compounds of formula (I), pharmaceutically acceptable salts, quaternary derivatives and N-oxides thereof, and pharmaceutically acceptable solvates of any of the foregoing: wherein p is 1 to 3; B is C1-7 alkyl, C3-8 cycloalkyl, C3-8 cycloalkyl C1-2 alkyl, or a group (CH2)tR11 where t is 1 or 2 and R11 is thienyl or furyl optionally substituted by one or two substituents selected from C1-6 alkyl, C1-6 alkoxy, trifluoromethyl or halogen, or is phenyl optionally substituted by one or two substituents selected from C1-4 alkoxy, trifluoromethyl, halogen, nitro, carboxy, esterified carboxy, and C1-4 alkyl optionally substituted by hydroxy, C1-4 alkoxy, carboxy, esterified carboxy or in vivo hydrolysable acyloxy; and i) A is a group of formula (II): in which either a) one of X and Y is CO and the other is NH; and R, is selected from halogen, C1-6 alkyl, C1-6 alkoxy, C1-6 alkylthio, and amino optionally substituted by one or two groups selected from C1-6 alkyl, C3-8 cycloalkyl, C3-8 cycloalkyl C1-4 alkyl, phenyl and phenyl C1-4 alkyl groups or optionally N,N-disubstituted by C4-5 polymethylene; or X is CO and Y is NR6 where R1 and R6 together are C1-2 alkylene; and either R2, R3 and R4 are each independently selected from the hydrogen, halogen, CF3, C1-6 alkyl, C1-6 alkoxy, C1-6 thio. C1-7 acyl, C1-7 carboxylic acylamino, C1-6 alkyl- amino, N-(C1-6alkyl-sulphonyl)-N-C1 4 alkylamino, alkylsulphonyl, C1-6 alkylsulphinyl, hydroxy, nitro, or aminocarbonyl, aminosclphonyl, aminosulphonyl- N-(aminosulphonyl)-N-C1-4 alkylamino optionally N-substituted by ore or two groups selected from C1-6 alkyl, C3-8 C8-8 cycloalkyl C1-4 alkyl, phenyl and phenyl C1-4 optionally N,N-disubstituted by C4.5 polymethylene; or one of R2, R3 and R4 is selected from the foregoing class and the remaining two of R2, R3 and R4 when on adjacent atoms are together C1-2 alkylenedioxy; or one of X and Y is CO and the other is NH; R1 and R2 together are C1-2 alkylenedioxy or C1-2 oxyalkylenethio, or C2-3 alkyleneoxy in which the oxygen atom is attached to the ring at the 2- position; as depicted in formula (II); and R3 and R4 are each independently selected from the class of values recited hereinbefore for R2, R3 and R4 in paragraph i) a) fereinbefore or when on adjacent atoms are together C1-2 alkylenedioxy; or iii A is a group of formula (III): in which one of X and Y is CO and the other is NH; and R22, R23 and R24 are each independently selected from the class of values of the variables R2, R3 and R4 as defined hereinbefore in paragraph i) a) in relation to formula (II), except C1-2 alkylenedioxy, having useful pharmacological properties, pharmaceutical compositions containing them, a process and intermediates for their preparation, and the use of the compounds.

  式 (I) 化合物、其药学上可接受的盐、季衍生物和 N-氧化物，以及上述任何物质的药学上可接受的溶液： 其中 p 是 1 至 3； B 是 C1-7 烷基、C3-8 环烷基、C3-8 环烷基 C1-2 烷基或基团 (CH2)tR11，其中 t 是 1 或 2，R11 是噻吩基或呋喃基，任选被选自 C1-6 烷基、C1-6 烷氧基、三氟甲基或卤素的一个或两个取代基取代、或苯基，可任选被一个或两个选自 C1-4 烷氧基、三氟甲基、卤素、硝基、羧基、酯化羧基和可任选被羟基、C1-4 烷氧基、羧基、酯化羧基或体内可水解酰氧基取代的 C1-4 烷基的取代基取代；和 i) A 是式 (II) 的基团： 其中 a) X 和 Y 中的一个是 CO，另一个是 NH；以及 R，选自卤素、C1-6 烷基、C1-6 烷氧基、C1-6 硫代烷基和氨基，任选被一个或两个选自 C1-6 烷基、C3-8 环烷基、C3-8 环烷基 C1-4 烷基、苯基和苯基 C1-4 烷基的基团取代，或任选被 C4-5 聚亚甲基 N，N-二取代；或 X 是 CO，Y 是 NR6，其中 R1 和 R6 合在一起是 C1-2 亚烷基；以及 R2、R3 和 R4 各自独立地选自氢、卤素、CF3、C1-6 烷基、C1-6 烷氧基、C1-6 硫代C1-7酰基、C1-7羧基酰氨基、C1-6烷基氨基、N-（C1-6烷基-磺酰基）-N-C1 4烷基氨基、烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、羟基、硝基或氨基羰基、氨基磺酰基、氨磺酰-N-(氨磺酰)-N-C1-4 烷基氨基，可选择被选自 C1-6 烷基、C3-8-C8-8 环烷基、C1-4 烷基、苯基和苯基 C1-4 的矿石基或两个基团 N 取代，可选择被 C4.5 聚亚甲基；或 R2、R3 和 R4 中的一个选自前述类别，R2、R3 和 R4 中的其余两个在相邻原子上共同为 C1-2 亚烷基二氧基；或 X 和 Y 中的一个是 CO，另一个是 NH；R1 和 R2 合在一起是 C1-2 亚烷基二氧基或 C1-2 氧代亚烷基硫代或 C2-3 亚烷氧基，其中氧原子在 2- 位连接到环上；如式 (II) 所示；以及 R3 和 R4 各自独立地选自上文第 i)a)段中为 R2、R3 和 R4 所述的数值类别，或当相邻原子上的 C1-2 亚烷基二氧基在一起时；或 iii A 是式(III)的基团： 其中 X 和 Y 中的一个是 CO，另一个是 NH；以及 R22、R23 和 R24 各自独立地选自上文第 i) a)段定义的与式(II)有关的变量 R2、R3 和 R4 的数值类别，但 C1-2 烷二氧基除外。 这些化合物具有有用的药理特性、含有这些化合物的药物组合物、制备这些化合物的工艺和中间体，以及这些化合物的用途。
• Heesing, Albert; Herdering, Wilhelm, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 3, p. 1081 - 1096
  作者：Heesing, Albert、Herdering, Wilhelm

  DOI：——

  日期：——
• US4533498A
  申请人：——

  公开号：US4533498A

  公开（公告）日：1985-08-06
• Stereospecific Synthesis of cis-2,4-Pyrrolidinedicarboxylic Acid and cis-2,5-Piperidinedicarboxylic Acid.
  作者：Yasushi ARAKAWA、Mika YASUDA、Masafumi OHNISHI、Shigeyuki YOSHIFUJI

  DOI：10.1248/cpb.45.255

  日期：——

  Lactams derived from hetero Diels-Alder adducts were stereospecifically converted into cis-2, 4-pyrrolidinedicarboxylic acid and cis-2, 5-piperidinedicarboxylic acid by ruthenium tetroxide oxidation. Optically active (2S, 4S)-(-)-2, 4-pyrrolidinedicarboxylic acid and (2R, 4R)-(+)-2, 4-pyrrolidinedicarboxylic acid were synthesized from (1S, 4R)-(+)-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-one and (1R, 4S)-(-)-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-one, respectively.

  来自杂环Diels-Alder加合物的内酰胺通过钌四氧化物氧化被立体特异性地转化为顺-2, 4-吡咯烷二羧酸和顺-2, 5-哌啶二羧酸。光学活性的（2S, 4S）-(-)-2, 4-吡咯烷二羧酸和（2R, 4R）-(+)-2, 4-吡咯烷二羧酸分别是从（1S, 4R）-(+)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮和（1R, 4S）-(-)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮合成的。