methyl 2-((4-chlorophenyl)(tosylimino)methyl)acrylate | 1219610-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-((4-chlorophenyl)(tosylimino)methyl)acrylate
• 英文别名: methyl 2-[C-(4-chlorophenyl)-N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbonimidoyl]prop-2-enoate
• CAS: 1219610-09-9
• 化学式: C₁₈H₁₆ClNO₄S
• 分子量: 377.848
• InChiKey: RBINUNXRVITXTI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  81.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((4-chlorophenyl)(tosylimino)methyl)acrylate 在 三甲基乙酰氯 、 sodium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由（苯硫基）羧酸和2- [芳基（甲苯基氨基）甲基]丙烯酸酯合成二，三和四取代的吡啶

  摘要：

  异硫脲催化的迈克尔加成-内酰胺化，然后进行硫化物氧化-消除/ N-到O-磺酰基转移序列，由（苯硫基）乙酸形成2,3,5-和2,3-取代的吡啶6-甲苯磺酸酯描述了α，β-不饱和酮亚胺。有价值的2-磺酸盐基团的引入允许衍生为一定范围的二，三和四取代的吡啶。

  DOI：

  10.1021/ol503360q
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 三氟化硼乙醚 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 2-((4-chlorophenyl)(tosylimino)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  由（苯硫基）羧酸和2- [芳基（甲苯基氨基）甲基]丙烯酸酯合成二，三和四取代的吡啶

  摘要：

  异硫脲催化的迈克尔加成-内酰胺化，然后进行硫化物氧化-消除/ N-到O-磺酰基转移序列，由（苯硫基）乙酸形成2,3,5-和2,3-取代的吡啶6-甲苯磺酸酯描述了α，β-不饱和酮亚胺。有价值的2-磺酸盐基团的引入允许衍生为一定范围的二，三和四取代的吡啶。

  DOI：

  10.1021/ol503360q

文献信息

• A Dearomatization/Debromination Strategy for the [4+1] Spiroannulation of Bromophenols with α,β‐Unsaturated Imines
  作者：Yicong Ge、Cheng Qin、Lu Bai、Jiamao Hao、Jingjing Liu、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.202008130

  日期：2020.10.19

  A novel [4+1] spiroannulation of o‐ & p‐bromophenols with α,β‐unsaturated imines has been developed for the direct synthesis of a new family of azaspirocyclic molecules. Notably, several other halophenols (X=Cl, I) were also applicable for this transformation. Moreover, a catalytic asymmetric version of the reaction was realized with 1‐bromo‐2‐naphthols by using a chiral ScIII/Py‐Box catalyst. Mechanistic

  已经开发了一种新颖的[4 + 1]邻和对溴苯酚与α，β-不饱和亚胺螺环合成的方法，用于直接合成新的氮杂螺环分子家族。值得注意的是，其他几种卤代酚（X = Cl，I）也适用于该转化。此外，通过使用手性Sc III / Py-Box催化剂，使用1-溴-2-萘酚实现了反应的催化不对称形式。机理研究表明，该多米诺反应是通过苯酚衍生物在其卤代位置的亲电触发的脱芳香化作用进行的，然后通过基于自由基的S RN 1机理用N-亲核试剂进行卤素置换。
• PPh₃-Catalyzed Reactions of Alkyl Propiolates with<i>N</i>-Tosylimines: A Facile Synthesis of Alkyl 2-[aryl(tosylimino)methyl]acrylate and an Insight into the Reaction Mechanism
  作者：Huimin Liu、QiongMei Zhang、Limin Wang、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1002/chem.200902105

  日期：2010.2.8

  A new PPh3‐catalyzed synthesis of alkyl 2‐[aryl(tosylimino)methyl]acrylates from propiolate and N‐tosylimine has been developed. Deuterium‐labelling experiments show that the reaction mechanism involves several hydrogen‐transfer processes, which are not the turnover‐limiting step and strongly rely on the nature of the reaction media. The stable phosphonium–enamine zwitterion, which was proven to play

  已经开发了一种新的由PPh 3催化的丙酸酯和N-甲苯磺酰亚胺合成2- [芳基（甲苯磺酰基）甲基]丙烯酸烷基酯的方法。氘标记实验表明，反应机理涉及数个氢转移过程，这些过程不是限制流通的步骤，并且强烈依赖于反应介质的性质。X射线分析已分离出稳定的phospho-烯胺两性离子，并证明了其在催化循环中的重要作用。
• Bifunctional Organocatalytic Strategy for Inverse-Electron-Demand Diels-Alder Reactions: Highly Efficient In Situ Substrate Generation and Activation to Construct Azaspirocyclic Skeletons
  作者：Xianxing Jiang、Xiaomei Shi、Shoulei Wang、Tao Sun、Yiming Cao、Rui Wang

  DOI：10.1002/anie.201107716

  日期：2012.2.27

  highly enantioselective organocatalytic version of the title reaction using an in situ substrate generation/activation catalytic mode is described (see scheme). The reaction provides an efficient enantioselective construction of functionalized azaspirocyclic skeletons. The in situ generation of the enolate provides a new way in which to use this important nucleophile in organic synthesis.

  烧瓶中的骨架：描述了使用原位底物生成/活化催化模式的标题反应的第一个高对映选择性有机催化形式（请参见方案）。该反应提供了功能化的氮杂螺环骨架的有效对映选择性构建。烯醇盐的原位产生提供了一种在有机合成中使用这种重要亲核试剂的新方法。
• Rigid P-Chiral Phosphorus Ligands for Highly Selective Palladium-Catalyzed (4+2) and (4+4) Annulations
  作者：Yinggao Meng、Qian Wang、Xinyu Yao、Donghui Wei、Ying-Guo Liu、Er-Qing Li、Zheng Duan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03706

  日期：2022.12.23

  We developed novel shackled P-chiral ligands based on 1-phosphanorbornenes and oxazolines. They were subsequently evaluated in palladium-catalyzed (4+2) annulations, producing enantioenriched tetrahydropyran scaffolds in good yields with high site selectivity and enantioselectivity. Moreover, chemoselective (4+4) products were also achieved by using acyclic imines. In addition, density functional theory

  我们开发了基于 1-膦降冰片烯和恶唑啉的新型束缚 P-手性配体。随后在钯催化的 (4+2) 环化中对它们进行了评估，以高位点选择性和对映选择性以良好的收率生产了富含对映体的四氢吡喃支架。此外，化学选择性 (4+4) 产品也通过使用无环亚胺实现。此外，还进行了密度泛函理论计算，以提供迈克尔加成步骤和成环步骤的能量分布。这表明对映选择性（4+2）环化和（4+2）和（4+4）产物之间的化学选择性反应主要受热力学控制。
• Dearomatization/Deiodination of <i>o</i>-Iodophenolic Compounds with α,β-Unsaturated Imines for Accessing Benzofuran Derivatives
  作者：Bigui Zhou、Zhiwei Yuan、Jingxun Yu、Xinjun Luan

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04065

  日期：2022.1.28