(S)-α-trifluoromethylalanine ethyl ester | 216855-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-α-trifluoromethylalanine ethyl ester
• 英文别名: ethyl (2S)-2-amino-3,3,3-trifluoro-2-methylpropanoate
• CAS: 216855-84-4
• 化学式: C₆H₁₀F₃NO₂
• 分子量: 185.146
• InChiKey: UJQGXFFWVCRLHB-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  184.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.224±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-α-trifluoromethylalanine ethyl ester 在 氢氧化钾 、 Dowex 50 W-X₈ 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2S)-2-铵基-3,3,3-三氟-2-甲基丙酸酯
  参考文献：
  名称：

  从三氟丙酮酸亚胺合成非外消旋α-三氟甲基α-氨基酸

  摘要：

  我们描述了一种合成非外消旋 α-三氟甲基 α-氨基酸 (α-Tfm-AAs) 的新方法。关键结构单元是亚磺亚胺 (S)-1a 和 (S)-1b，它们是由三氟丙酮酸酯和手性 N-亚磺酰基亚氨基正膦 (S)-8 通过施陶丁格反应制备的，它们用苄基、烯丙基和烷基卤化镁处理。产生的非对映异构 N-亚磺酰基 α-Tfm α-氨基酯 12 和 13 具有中等至良好的立体选择性和产率。当使用烷基格利雅试剂时，立体控制随着空间体积的增加而逐渐增加，而使用苄基/烯丙基格利雅试剂实现反向立体控制，尽管效果不佳。提出了对观察到的立体化学结果的解释，基于手性亚磺亚胺 1 的独有 E 几何结构（关于 C=N 键的 N-亚磺酰基和 CF3trans）。该分配是结构相关性的产物，并得到从头算计算和 NOE 实验的支持。亚磺酰胺 12 和 13 被转化为一系列非外消旋 α-Tfm-AAs 16-22。亚磺酰基助剂可再生循环使用。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200104)2001:8<1449::aid-ejoc1449>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  3,3,3-Trifluoro-2-[(E)-(S)-toluene-4-sulfinylimino]-propionic acid ethyl ester 在 甲醇 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (S)-α-trifluoromethylalanine ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  三氟丙酮酸的亚磺胺类：手性非外消旋α-三氟甲基α-氨基酸的新型中间体

  摘要：

  提出了一种合成非外消旋的α-三氟甲基（Tfm）α-氨基酸（AAs）的新方法，并且对制备有用。关键的结构单元是亚磺胺（S）-1a，b，它是通过Staudinger反应由三氟丙酮酸酯和手性N-亚磺酰基亚氨基膦酸酯（S）-5制备的，它们与苄基卤化物和烷基镁卤化物反应。分别以相反的立体选择性产生所得的N-亚磺酰基α-Tfmα-氨基酯6a，b和6c-g。烷基格氏试剂的立体控制随着空间体积的增加而逐渐提高。一些加合物6分别转化为α-Tfm-苯丙氨酸（R）-8（可再生并回收手性助剂），α-Tfm-亮氨酸（S）-11e，α-Tfm-丁氨酸（S）-11f和α-Tfm-丙氨酸（S）-11g分两步放在一个锅中。SCV1

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01698-0

文献信息

• Preparation of Optically Pure α-Trifluoromethyl-α-amino Acids from<i>N</i>-Tosyl-2-trifluoromethyl-2-alkyloxycarbonyl Aziridine
  作者：Toshimasa Katagiri、Yousuke Katayama、Mayuko Taeda、Takanori Ohshima、Naomi Iguchi、Kenji Uneyama

  DOI：10.1021/jo201554g

  日期：2011.11.18

  The preparation of optically pure α-trifluoromethyl-α-amino acids from N-tosyl-2-trifluoromethyl-2-alkyloxycarbonylaziridine is described. Optically pure aziridine was prepared with a 60% yield via three steps from optically pure 2,3-epoxy-1,1,1-trifluoropropane (TFPO). Ring-opening reactions of the aziridine with a variety of nucleophiles and subsequent deprotection of the N-tosyl moieties gave the

  描述了由N-甲苯磺酰基-2-三氟甲基-2-烷氧基羰基氮丙啶制备光学纯的α-三氟甲基-α-氨基酸。通过三个步骤，由光学纯的2,3-环氧-1,1,1-三氟丙烷（TFPO）制备光学纯的氮丙啶，产率为60％。氮丙啶与各种亲核试剂的开环反应以及随后的N-甲苯磺酰基部分脱保护得到了光学纯的β-取代的-α-三氟甲基-α-氨基酸，具有中等至良好的收率（高达85％），而没有消旋作用在氨基酸的四级立体中心。
• Sulfinimines of trifluoropyruvate: Novel intermediates for chiral non racemic α-trifluoromethyl α-amino acids
  作者：Pierfrancesco Bravo、Marcello Crucianelli、Barbara Vergani、Matteo Zanda

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01698-0

  日期：1998.10

  Key-building blocks are the sulfinimines (S)-1a,b, prepared via Staudinger reaction from trifluoropyruvic esters and the chiral N-sulfinyl iminophosphorane (S)-5, which were reacted with benzyl and alkylmagnesium halides. The resulting N-sulfinyl α-Tfm α-amino esters 6a,b and 6c-g, respectively, were produced with opposite stereoselectivity. The stereocontrol with alkyl Grignard reagents was progressively

  提出了一种合成非外消旋的α-三氟甲基（Tfm）α-氨基酸（AAs）的新方法，并且对制备有用。关键的结构单元是亚磺胺（S）-1a，b，它是通过Staudinger反应由三氟丙酮酸酯和手性N-亚磺酰基亚氨基膦酸酯（S）-5制备的，它们与苄基卤化物和烷基镁卤化物反应。分别以相反的立体选择性产生所得的N-亚磺酰基α-Tfmα-氨基酯6a，b和6c-g。烷基格氏试剂的立体控制随着空间体积的增加而逐渐提高。一些加合物6分别转化为α-Tfm-苯丙氨酸（R）-8（可再生并回收手性助剂），α-Tfm-亮氨酸（S）-11e，α-Tfm-丁氨酸（S）-11f和α-Tfm-丙氨酸（S）-11g分两步放在一个锅中。SCV1
• Synthesis of Nonracemic α-Trifluoromethyl α-Amino Acids from Sulfinimines of Trifluoropyruvate
  作者：Amparo Asensio、Pierfrancesco Bravo、Marcello Crucianelli、Alessandra Farina、Santos Fustero、Juan García Soler、Stefano V. Meille、Walter Panzeri、Fiorenza Viani、Alessandro Volonterio、Matteo Zanda

  DOI：10.1002/1099-0690(200104)2001:8<1449::aid-ejoc1449>3.0.co;2-2

  日期：2001.4

  We describe a novel and useful method for the synthesis of nonracemic α-trifluoromethyl α-amino acids (α-Tfm-AAs). Key building blocks are the sulfinimines (S)-1a and (S)-1b, prepared by Staudinger reaction from trifluoropyruvate esters and the chiral N-sulfinyl iminophosphorane (S)-8, which were treated with benzyl, allyl, and alkylmagnesium halides. The resulting diastereomeric N-sulfinyl α-Tfm α-amino

  我们描述了一种合成非外消旋 α-三氟甲基 α-氨基酸 (α-Tfm-AAs) 的新方法。关键结构单元是亚磺亚胺 (S)-1a 和 (S)-1b，它们是由三氟丙酮酸酯和手性 N-亚磺酰基亚氨基正膦 (S)-8 通过施陶丁格反应制备的，它们用苄基、烯丙基和烷基卤化镁处理。产生的非对映异构 N-亚磺酰基 α-Tfm α-氨基酯 12 和 13 具有中等至良好的立体选择性和产率。当使用烷基格利雅试剂时，立体控制随着空间体积的增加而逐渐增加，而使用苄基/烯丙基格利雅试剂实现反向立体控制，尽管效果不佳。提出了对观察到的立体化学结果的解释，基于手性亚磺亚胺 1 的独有 E 几何结构（关于 C=N 键的 N-亚磺酰基和 CF3trans）。该分配是结构相关性的产物，并得到从头算计算和 NOE 实验的支持。亚磺酰胺 12 和 13 被转化为一系列非外消旋 α-Tfm-AAs 16-22。亚磺酰基助剂可再生循环使用。