(2R,4R,5R)-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde | 668421-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2R,4R,5R)-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde
• 英文别名: (2R,3R)-2,4-[(R)-p-methoxybenzylidenedioxy]-3-methylbutanal
• CAS: 668421-70-3
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: MNQAPGBMXMPHSL-JIMOISOXSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R,5R)-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde 在 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.41h， 生成 (2R,3S,6S,7R)-7-benzyloxy-9-(t-butyldimethylsiloxy)-3-(p-methoxybenzyloxy)-2,6-dimethyl-cis-4-nonen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用不对称的醛醇缩合反应和快速内酯化形成中等大小的环，对八聚肌动蛋白a进行对映选择性全合成。

  摘要：

  已通过手性Sn（II）配合物促进选定的甲硅烷基烯醇化物与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应立体选择性地制备了八元内酯A，一种含有八元内酯部分的抗肿瘤剂。通过使用催化量为4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）或4-（二甲基二甲基氨基）吡啶-1-氧化物（DMAPO）。仅使用5 mol％的DMAP或2 mol％的DMAPO可以迅速促进八聚actin的中等大小环的形成，这证明了新内酯化方案的显着效率。

  DOI：

  10.1002/chem.200500417
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛二甲缩醛 在 NCS^(1-) 、 N-叔丁基苯亚磺酰胺 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,4R,5R)-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  新的快速内酯化法合成八聚半乳糖苷B的不对称

  摘要：

  通过新的且非常有效的混合酸酐内酯化方法建立了八聚肌动蛋白B的合成方法，该方法使用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐和DMAP合成八元环部分。内酯的旋光性线性前体和八聚肌动蛋白的侧链均通过烯酮甲硅烷基缩醛与醛的对映选择性醛醇缩合反应制备。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.213

文献信息

• Asymmetric total synthesis of octalactin B using a new and rapid lactonization
  作者：Isamu Shiina、Hiromi Oshiumi、Minako Hashizume、Yu-suke Yamai、Ryoutarou Ibuka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.213

  日期：2004.1

  A method for the synthesis of octalactin B is established via a new and quite effective mixed-anhydride lactonization for the synthesis of an eight-membered ring moiety using 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride with DMAP. Both an optically active linear precursor of the lactone and a side chain of octalactins are prepared by the enantioselective aldol reaction of ketene silyl acetals with aldehydes.

  通过新的且非常有效的混合酸酐内酯化方法建立了八聚肌动蛋白B的合成方法，该方法使用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐和DMAP合成八元环部分。内酯的旋光性线性前体和八聚肌动蛋白的侧链均通过烯酮甲硅烷基缩醛与醛的对映选择性醛醇缩合反应制备。
• Total Synthesis of Callyspongiolide, Part 2: The Ynoate Metathesis/ <i>cis</i> ‐Reduction Strategy
  作者：Bernhard Wölfl、Guillaume Mata、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201804988

  日期：2019.1.2

  The macrocyclic core of the cytotoxic marine natural product callyspongiolide (1) was forged by ring‐closing alkyne metathesis (RCAM) of an ynoate precursor using a molybdenum alkylidyne complex endowed with triarylsilanolate ligands as the catalyst. This result is remarkable in view of the failed attempts documented in the literature at converting electron deficient alkynes with the aid of more classical

  细胞毒性海洋天然产物Callsspongiolide（1）的大环核心是通过使用具有三芳基硅烷醇酸酯配体的钼烷基亚炔配合物，通过闭环炔酸前体的炔烃复分解（RCAM）来锻造的。考虑到文献中记录的在借助更经典的催化剂的帮助下转化电子不足的炔烃的失败尝试，该结果是显着的。随后通过硼化镍上的氢化反应对所得的环炔烃进行Z选择性半还原，需要进行仔细的优化，以最大程度地减少化合物的链烯基碘末端的过度还原和竞争性脱卤作用，以最终固定1条侧链由Sonogashira耦合。所需的环化前体本身是通过Kocienski烯烃制备的。
• Enantioselective Total Synthesis of Octalactin A Using Asymmetric Aldol Reactions and a Rapid Lactonization To Form a Medium-Sized Ring
  作者：Isamu Shiina、Minako Hashizume、Yu-suke Yamai、Hiromi Oshiumi、Takahisa Shimazaki、Yu-ji Takasuna、Ryoutarou Ibuka

  DOI：10.1002/chem.200500417

  日期：2005.11.4

  Octalactin A, an antitumor agent containing an eight-membered lactone moiety, has been stereoselectively prepared by means of enantioselective aldol reactions of selected silyl enolates with achiral aldehydes, promoted by a chiral Sn(II) complex. The medium-sized lactone part was effectively constructed by way of a new and rapid mixed-anhydride lactonization using 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride

  已通过手性Sn（II）配合物促进选定的甲硅烷基烯醇化物与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应立体选择性地制备了八元内酯A，一种含有八元内酯部分的抗肿瘤剂。通过使用催化量为4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）或4-（二甲基二甲基氨基）吡啶-1-氧化物（DMAPO）。仅使用5 mol％的DMAP或2 mol％的DMAPO可以迅速促进八聚actin的中等大小环的形成，这证明了新内酯化方案的显着效率。